ICS 85.010 Y30 中华人民共和国国家标准 GB/T39998—2021 纸、纸板和纸制品 烷基苯酚聚氧乙烯醚类的测定 高效液相色谱质谱法 Paper, board and paper productsDetermination of alkylphenol polyethoxylates-HPLC-MS method 2021-04-30发布 2021-11-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T39998—2021 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国造纸工业标准化技术委员会（SAC/TC141）归口。 股份有限公司、浙江三阳包装产业股份有限公司。 本标准主要起草人：赵镭、左莹、杨建平、邰东方、郎元峰、罗婵、李文慧、陈仲立、陈静茹 GB/T39998—2021 纸、纸板和纸制品 烷基苯酚聚氧乙烯醚类的测定 高效液相色谱质谱法 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了纸、纸板和纸制品中烧基苯酚聚氧乙烯醚类含量的测定方法一一高效液相色谱质 谱法。 本标准适用于纸、纸板和纸制品中的辛基苯酚聚氧乙烯醚和王基苯酚聚氧乙烯醚含量的测定，纸浆 也可参照使用。 本标准中辛基苯酚聚氧乙烯醚和王基苯酚聚氧乙烯醚检出限均为0.3mg/kg，定量限均为 1.0 mg/kg 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 粉碎后的样品经甲醇超声提取后，将提取液转移至容量瓶中定容。溶液经滤膜过滤后，用高效液相 色谱质谱联用仪测定辛基苯酚聚氧乙烯醚和王基苯酚聚氧乙烯醚的含量。采用ESI阳离子模式检测， 外标法定量。 4试剂和材料 4.1水，GB/T6682，一级。 4.2甲醇(CH;OH):色谱纯 4.310mmol/L乙酸铵（CHCOONH）溶液：称取0.77g乙酸铵（色谱纯），加1000mL水（4.1）溶 解，混匀。 4.4辛基苯酚聚氧乙烯醚（OPEs）标准品（平均聚合度n=910），CAS号9002-93-1，纯度≥95%。 4.5王基苯酚聚氧乙烯醚（NPEOs）标准品（平均聚合度n=9～10），CAS号9016-45-9，纯度≥95%。 4.6 6有机系滤膜（或滤器）：0.22μm。 1 GB/T39998—2021 5仪器设备 5.1高效液相色谱质谱联用仪：配有电喷雾离子源（ESI）。 5.2超声波恒温水浴锅。 5.3分析天平：感量为0.0001g。 5.4粉碎机：转速8000r/min~10000r/min。 5.5恒温干燥箱：温度可控制在（50士2℃。 5.6常规实验室玻璃器皿。 6标准品的配制 6.1辛基苯酚聚氧乙烯醚标准储备液（1000mg/L）：准确称取0.1g（精确到0.1mg）辛基苯酚聚氧乙 烯醚标准品（4.4）于100mL容量瓶中，用甲醇（4.2）稀释定容，混匀。溶液在4℃下保存，有效期 6个月。 6.2王基苯酚聚氧乙烯醚标准储备液（1000mg/L）：准确称取0.1g（精确到0.1mg）王基苯酚聚氧乙 烯醚标准品（4.5）于100mL容量瓶中，用甲醇（4.2）稀释定容，混匀。溶液在4℃下保存，有效期 6个月。 6.3混合标准中间溶液（10mg/L）：分别移取辛基苯酚聚氧乙烯醚标准储备液（6.1)和王基苯酚聚氧乙 烯醚标准储备液（6.2）各1.0mL于100mL容量瓶中，用甲醇定容，混匀。 6.4标准曲线工作溶液配制：分别准确移取0.05mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.50mL混合标准 溶液于10mL容量瓶中，甲醇定容，配制成0.05mg/L0.10mg/L、0.20mg/L、0.30mg/L、0.50mg/L 系列标准溶液。标准工作曲线可以按照待测样品实际浓度情况进行调整。 7样品制备 7.1纸和纸板 絮状或至5mm以下的碎片。 7.2纸制品 7.2.1不易剪碎的样品 对于纸尿裤（片、垫）及卫生巾（护垫）等不易剪碎混匀的样品，应至少取一个完整样品，采用粉碎机 （5.4)粉碎为絮状后，混匀后称样。最终取样质量不小于10g。 7.2.2湿巾 对于湿巾，为确保取样均匀，分别从两包湿巾上中下部分各取一张，准确称取6张湿巾的总质量m （精确至0.1mg），放置在干净的铝盒或表面血上，将盛有样品的容器放人恒温干燥箱（5.5）中，在50℃ 恒温干燥箱中干燥3h。为确保样品尽快烘干，可将样品放置于多个容器中，且样品尽量避免叠放。准 确称量烘干后样品的总质量m2（精确至0.1mg），将其剪至1cm×1cm以下的碎片后，混匀。 2 GB/T39998—2021 8分析步骤 8.1萃取 称取2g经制备后的样品（精确至0.1mg）于40mL样品瓶或锥形瓶中加人20mL甲醇（4.2），在 超声波恒温水浴锅（5.2）中，常温下超声波处理30min。然后将样品萃取液转移，残渣再用20mL甲醇 重复萃取1次，合并萃取溶液于50mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度。经过0.22μm滤膜（4.6）过滤，于 高效液相色谱质谱联用仪（5.1）测定。 8.2测定 8.2.1高效液相色谱参考条件 高效液相色谱参考条件如下： 色谱柱：C18，50mmX3.0mm，内径2.7μm，或相当者； b) 流动相：甲醇：10mmol/L乙酸铵溶液（4.3）=80：20； 流量：0.4mL/min； 柱温：35℃； e) 进样量：5μL。 8.2.2 质谱参考条件 质谱参考条件如下： a） 电离方式：阳离子电喷雾电离源（ESI+）； b) 离子扫描模式：Scan（定性），SIM（定量）； c) 毛细管电压：3500V； d) 喷嘴电压：500V； ske) 干燥气温度：325℃； f) 干燥气流量：7L/min； g) 雾化气压力：0.31MPa(45psi)； h) 鞘气温度：325℃； i) 鞘气流量：10L/min； j) 监测离子范围：m/之=150~1500。 8.2.3 高效液相色谱质谱定性及定量分析 8.2.3.1 定性分析 留时间及烷基苯酚聚氧乙烯醚的特征定性离子（见附录A）进行定性分析。在样品的实际测定过程中， 需要用Scan全扫描（扫描离子范围m/之=150～1500），即样品的质谱图应含有LM十NH4」+的特征离 子的一系列加合离子峰，这些加合离子峰呈现一定的正态分布，每一个加合离子峰其相邻质量数相差 44，可确定化合物为烷基苯酚聚氧乙烯醚，必要时可采用其他手段确证。 3 GB/T39998—2021 8.2.3.2定量分析 将标准曲线工作溶液（6.4）和待测样品溶液分别注入高效液相色谱质谱联用仪（5.1）中，以OPEs （或NPEOs）浓度为横坐标，OPEs（或NPEOs）的特征离子（见附录A）质量色谱峰面积为纵坐标，绘制 标准工作曲线， 根据标准工作曲线得到待测样品溶液中OPEs（或NPEOs）的浓度。如果浓度超过标工作准曲线 范围，可用甲醇稀释到适当浓度后再分析。 烷基苯酚聚氧乙烯醚液相色谱质谱总离子流图及质谱图参见附录B。 8.3 空白试验 除不加样品外，按照8.1和8.2进行。 9结果计算 9.1 湿巾样品中烷基苯酚聚氧乙烯醚含量的计算 按公式（1）计算湿巾中烷基苯酚聚氧乙烯醚的含量： (ci-ca)xVxfxm2 X= .(1) mXmi 式中： 样品中烷基苯酚聚氧乙烯醚的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； c1 样品溶液在标准曲线中对应的烷基苯酚聚氧乙烯醚的浓度，单位为毫克每升（mg/L）； Co 空白溶液在标准曲线中对应的烷基苯酚聚氧乙烯醚的浓度，单位为毫克每升（mg/L）： V 样品定容体积，单位为毫升（mL）； f ——稀释因子； m2 烘干后6张湿巾样品的总质量，单位为克（g）； 样品取样质量，单位为克（g）； mi 6张湿巾样品的总质量，单位为克（g）。 9.2 2其他样品中烷基苯酚聚氧乙烯醚含量的计算 按公式（2）计算烷基苯酚聚氧乙烯醚的含量： ..(2) m 式中： X——样品中烷基苯酚聚氧乙烯醚的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 样品溶液在标准曲线中对应的烷基苯酚聚氧乙烯醚的浓度，单位为毫克每升（mg/L）； c。一一空白溶液在标准曲线中对应的烷基苯酚聚氧乙烯醚的浓度，单位为毫克每升（mg/L)； V——样品定容体积，单位为毫升（mL）； f ——稀释因子； 一样品取样质量，单位为克（g）。 4 GB/T39998—2021 10结果的表示 计算结果以重复条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留三位有效数字。 11 精密度 在重复条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。 12 试验报告 试验报告应包括以下内容： a) 本标准的编号； 试验日期和地点； c) 完整识别样品所需的所有信息； d) 测试结果； e) 与本标准的任何偏离； f) 影响测定结果的任何操作方法。 5