ICS 65.100 G 25 GB 中华人民共和国国家标准 GB 20681—2006 灭线磷原药 Ethoprophos technical 2006-09-01发布 2007-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB20681—2006 前言 本标准的第3章、第5章为强制性的，其余为推荐性的。 本标准附录A为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国农药标准化技术委员会（CSBTS/TC133)归口。 本标准负责起草单位：沈阳化工研究院， 本标准参加起草单位：淄博市周村穗丰农药化工有限公司。 本标准主要起草人：许来威、邢红、冯育海、王康、张兴。 GB206812006 灭线磷原药 该产品有效成分灭线磷的其他名称、结构式和基本物化参数如下： ISO通用名称：ethoprophos CIPAC数字代码：218 化学名称：O-乙基-S,S-二丙基二硫代磷酸酯 结构式： O SCH,CH,CH; CH,CH,O-P SCH,CH,CH3 实验式：C.H1gO,PSz 相对分子质量：242.35（按2001年国际相对原子质量计） 生物活性：杀虫、杀线虫 沸点（26.6Pa)：86℃~91℃ 相对密度（d2°）：1.094 蒸气压（26℃）：46.5mPa 溶解度（25℃）：水中0.75g/L，丙酮、环己烷、1，2-二氯乙烷、乙醚、乙醇、乙酸乙酯、二甲苯 >300 g/kg。 稳定性：在水中，pH=7时，直至100℃也很稳定；但pH=9时，25℃就迅速水解。 1范围 本标准规定了灭线磷原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运 本标准适用于由灭线磷和生产中产生的杂质组成的灭线磷原药 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T1600农药水分测定方法（GB/T1600—2001,eqvCIPACMT30） GB/T1604 商品农药验收规则 GB/T1605—2001商品农药采样方法 GB3796农药包装通则 GB20813农药产品标签通则 3要求 3.1 组成和外观：本品应由灭线磷和生产中产生的杂质组成，应是无色至黄色均相液体。 3.2灭线磷原药应符合表1要求。 1 GB20681—2006 表1 灭线磷原药控制项目指标 项 目 灭线磷质量分数/% 90.0 丙硫醇质量分数/% 0. 1 水分的质量分数/% 0. 5 SAC 酸度（以H2SO,计)/% 0.5 4试验方法 4.1抽样 按GB/T1605一2001中“商品原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件；最终抽样量 应不少于200mL。 4.2鉴别试验 气相色谱法一一本鉴别试验可与灭线磷含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶 液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中灭线磷色谱峰的保留时间，其相对差值分别应在1.5%以内。 4.3灭线磷质量分数的测定 4.3.1方法提要 试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二丙烯酯为内标物，使用HP-5（5%二苯基十95%二甲基聚硅 酮）涂壁的毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的灭线磷进行气相色谱分离和测定 4.3.2试剂和溶液 三氯甲烷； 灭线磷标样：已知质量分数≥98.0%； 邻苯二甲酸二丙烯酯：不应含有干扰分析的杂质； 内标溶液：称取6.0g的邻苯二甲酸二丙烯酯，置于1000mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至 刻度，摇匀。 4.3.3仪器 气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器； 色谱柱：30mX0.32mm（i.d.）交联毛细柱，内壁涂HP-5（5%二苯基十95%二甲基聚硅酮），膜 厚0.25μm； 色谱数据处理机或色谱工作站。 4.3.4气相色谱操作条件 温度（℃）：柱温180，气化室210，检测器室210； 气体流量（mL/min）：载气（N²）2.0、氢气30、空气300、补偿气（N，）25； 分流比：40：1 进样量（μL）：1.0 保留时间（min）：灭线磷约5.4，内标物约8.0。 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。 典型的灭线磷原药气相色谱图见图1。 2 GB 20681—2006 一灭线磷； 2———内标物(邻苯二甲酸二丙烯酯）。 图1灭线磷原药的气相色谱图 4.3.5测定步骤 4.3.5.1标样溶液的制备 称取灭线磷标样0.10g（精确至0.0002g），置于一15mL具塞玻璃瓶中，用移液管准确加入 10mL内标溶液，摇匀。 4.3.5.2试样溶液的制备 称取试样0.11g（精确至0.0002g），置于一15mL具塞玻璃瓶中，用与4.3.5.1同一支移液管准 确加入10mL内标溶液，摇匀。 4.3.5.3测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针灭线磷与内标物峰面积 之比的重复性，待相邻两针灭线磷与内标物峰面积比的相对变化小于1.2%时，按照标样溶液、试样溶 液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。 4.3.6计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中灭线磷与内标物峰面积比分别进行平均。 试样中灭线磷的质量分数w（%）按式（1)计算： r. mi. =m2 (1) ri.m2 式中： 标样溶液中，灭线磷与内标物峰面积比的平均值； 试样溶液中，灭线磷与内标物峰面积比的平均值： r2 mi 灭线磷标样的质量，单位为克（g）； 试样的质量，单位为克（g)； m2 标样中灭线磷的质量分数，%。 4.3.7允许差 两次平行测定结果之差，应不大于1.2%。取其算术平均值作为测定结果。 4.4丙硫醇质量分数的测定 4.4.1方法提要 试样用三氯甲烷溶解，使用HP-5（5%二苯基十95%二甲基聚硅酮）涂壁的毛细管色谱柱和氢火焰 离子化检测器，对试样中的丙硫醇进行气相色谱分离和测定。 3 GB20681—2006 4.4.2试剂和溶液 三氯甲烷； 丙硫醇标样，已知质量分数≥98.0% 4.4.3仪器 气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器； 色谱柱：30mX0.32mm（i.d.）交联毛细柱，内壁涂HP-5（5%二苯基十95%二甲基聚硅酮），膜 厚0.25μm; 色谱数据处理机或色谱工作站； 容量瓶：25mL。 4.4.4气相色谱操作条件 气化室温度（℃）：210； 检测器温度（℃)：210； 柱温：起始30℃，保持10min；再以20℃/min的速率升至200℃保持4.5min； 气体流量（mL/min）：载气（N²）2.0、氢气30、空气300、补偿气（N）25； 分流比：20：1 进样量（uL)：1.0 保留时间（min）：丙硫醇约8.0。 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。 典型的灭线磷原药中丙硫醇测定的气相色谱图见图2。 丙硫醇。 图2灭线磷原药中丙硫醇测定的气相色谱图 4.4.5测定步骤 4.4.5.1标样溶液的制备 称取丙硫醇标样0.01g（精确至0.00002g），置于一25mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解、定容、 摇匀。 4.4.5.2试样溶液的制备 称取试样10.0g（精确至0.0002g），置于一25mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解、定容、摇匀。 4.4.5.3测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，待相邻两针丙硫醇的峰面积相对 GB20681—2006 变化小于5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。 4.4.6计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中丙硫醇峰面积分别进行平均。 试样中丙硫醇的质量分数Wz（%）按式（2)计算： A, . mi. w W2= (2) A,·m2 式中： A,——标样溶液中，丙硫醇峰面积的平均值； A2——试样溶液中,丙硫醇峰面积的平均值； 一丙硫醇标样的质量，单位为克（g）； m2——试样的质量，单位为克（g）)； 一一丙硫醇标样中丙硫醇的质量分数，%。 4.5水分的测定 按GB/T1600中的“卡尔·费休法”进行。 4.6酸度的测定 4.6.1试剂和溶液 95%乙醇； 氢氧化钠标准滴定溶液c（NaOH）=0.02mol/L，按GB/T601配制； 甲基红：1g/L乙醇溶液； 溴甲酚绿：1g/L乙醇溶液； 混合指示剂：取1mL甲基红乙醇溶液和10mL溴甲酚绿乙醇溶液，混合均匀。 4.6.2测定步骤 称取试样5g（精确至0.002g），置于一个250mL锥形瓶中，加人95%乙醇50mL，摇动使试样溶 解。加入3滴混合指示剂，用0.02mol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定，溶液由红色变为亮绿色即为终 点。同时做空白测定。 4.6.3计算 试样的酸度X，（%），按式（3)计算： ..(3) 1000m 式中： c一一氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； Vi—一滴定试样溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。——滴定空白溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)； 一试样的质量，单位为克（g)； 4.7产品的检验与验收 产品的检验与验收，应符合GB/T1604的规定。极限数值的处理，采用修约值比较法。 5标志、标签、包装、贮运 5.1灭线磷原药的标志、标签和包装，应符合GB20813和GB3796的规定 5.2灭线磷原药应用清洁的塑料桶或衬塑铁桶包装，注意不能使其直接接触金属。每桶净含量一般 200L或200kg。也可根据用户要求或订货协议，采用其他形式的包装，但需符合GB3796的规定。 5.3灭线磷原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中。 5