ICS 71.100.01;87.060.10 G 55 GB 中华人民共和国国家标准 GB208142014 代替GB20814—2006 染料产品中重金属元素的限量及测定 Limit and determination of the quantity of heavy-metal elements in dye products 2014-07-24发布 2015-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB 20814—2014 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 比，除编辑性修改外主要技术变化如下： 称）； 增加了砷、汞元素的限量（见第3章）； 修改了试剂和材料内容（见4.3，2006年版的4.2）； 修改了仪器和设备内容（见4.4，2006年版的4.3）； 修改和增加了标准工作溶液制备的内容（见4.5.1,2006年版的4.4.1)； 增加了样品溶液的制备内容（见4.5.2）； 试样前处理并入样品溶液的制备并修改了表述和内容（见4.5.2.1.2，2006年版的4.4.2)； 增加了检出限内容（见4.5.3的表4)； 修改了结果的确定内容（见4.6，2006年版的4.5）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134）归口。 本标准起草单位：沈阳化工研究院有限公司、江苏亚邦染料股份有限公司、北京服装学院、泰州市产 品质量监督检验所、金华双宏化工有限公司、国家染料质量监督检验中心。 本标准主要起草人：王勇、郑君良、周永凯、黄银波、章国栋、姬兰琴、刘丽、沈日炯。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB20814—2006。 I GB 20814—2014 染料产品中重金属元素的限量及测定 1范围 本标准规定了染料产品中12种重金属元素的允许含量（限量）及其测定方法， 本标准适用于各类剂型的商品染料。 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单适用于本文件。 GB/T66822008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T81702008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 JJG694 原子吸收分光光度计 3 要求 染料产品中所含的重金属元素的限量应符合表1的规定。对于液状染料、涂料色浆等产品的重金 属元素的限量应按其固含量进行折算 表1重金属元素的限量 序号 元素名称 元素符号 限量/（mg/kg） 砷(arsenic) 1 As 50 cd 2 （cadmium) 20 Co 3 钴（cobalt) 500 铬(chromium) Cr 4 100 铜(copper) 5 Cu 250 铁(iron，ferrum) Fe 6 2500 汞(mercury) 7 Hg 4 Mn 锰(manganese) 8 1000 镍(nickel) 9 Ni 200 10 铅（lead.plumbum） Pb 100 11 锑（antimony) Sb 50 锌(zincum) Zn 12 1500 注：对于某些染料产品分子结构中含有的重金属元素，可不考核该元素的量。 GB20814—2014 4试验方法 4.1一般规定 本方法所用试剂均为分析纯或优于分析纯的试剂。 所用水均应符合GB/T6682一2008中二级水的要求。检验结果的判定按GB/T8170—2008中4.3 修约值比较法进行。 4.2 2原理 染料样品经混酸消解后制备成水溶液，用原子吸收光谱仪测定该溶液中各金属元素的含量。 4.3 试剂和材料 4.3.1硝酸。 4.3.2 高氯酸。 4.3.3混酸：高氯酸与硝酸的体积比=1：3。 4.3.4盐酸。 4.3.5 盐酸溶液：盐酸与水的体积比=1：5。 4.3.6 双氧水。 4.3.7 硫酸。 4.3.8 重铬酸钾。 4.3.9 硫酸-重铬酸钾溶液：60mL硫酸+1g重铬酸钾/L。 4.3.10 碘化钾。 4.3.11 硫脲。 4.3.12 碘化钾-硫脲混合液：10g碘化钾和5g硫脲用100mL水溶解。 4.3.13 硼氢化钠或硼氢化钾。 4.3.14 氢氧化钠。 4.3.15 高纯乙炔气。 4.3.16 高纯氩气。 4.3.17 容量瓶：25mL.50mL、100mL、200mL、500mL、l000mL。 4.3.18 移液管:0.5mL、1lmL2mL5mL、10mL、20mL、25mL。 4.3.19 锥形瓶：150mL。 4.3.20 重金属元素（表1)的标准溶液：向法定（SI)计量单位购买各重金属元素（表1）的标准溶液，浓度 为1.000mg/mL。需密封冷藏。 4.4 仪器和设备 4.4.1 原子吸收光谱仪：应符合JJG694要求。 4.4.2 微波消解仪。 4.4.3 加热器。 2 GB 20814—2014 4.5试验步骤 4.5.1标准工作溶液制备 4.5.1.1标准储备液的配制 4.5.1.1.1As标准储备液的配制：用移液管吸取As标准溶液1.00mL于1000mL容量瓶中，用 0.2mol/L的硝酸溶液定容。配成1.00mg/L的标准储备液。 4.5.1.1.2Cd标准储备液的配制：用移液管吸取Cd标准溶液1.00mL于100mL容量瓶中，用 0.2mol/L的硝酸溶液定容。配成10.00mg/L的标准储备液。 4.5.1.1.3Co标准储备液的配制：用移液管吸取Co标准溶液5.00mL或10.00mL于100mL容量瓶 中，用0.2mol/L的硝酸溶液定容。配成50.00mg/L或100.00mg/L的标准储备液。 中，用0.2mol/L的硝酸溶液定容。配成50.00mg/L或100.00mg/L的标准储备液。 4.5.1.1.5Cu标准储备液的配制：用移液管吸取Cu标准溶液2.00mL于100mL容量瓶中，用 0.2mol/L的硝酸溶液定容。配成20.00mg/L的标准储备液。 4.5.1.1.6Fe标准储备液的配制：用移液管吸取Fe标准溶液5.00mL或10.00mL于100mL容量瓶 中，用0.2mol/L的硝酸溶液定容。配成50.00mg/L或100.00mg/L的标准储备液。 4.5.1.1.7Hg标准储备液的配制：用移液管吸取Hg标准溶液1.00mL于1000mL容量瓶中，用 0.2mol/L的硝酸溶液定容。配成1.00mg/L的标准储备液。 4.5.1.1.8Mn标准储备液的配制：用移液管吸取Mn标准溶液2.00mL于100mL容量瓶中，用 0.2mol/L的硝酸溶液定容。配成20.00mg/L的标准储备液。 中，用0.2mol/L的硝酸溶液定容。配成50.00mg/L或100.00mg/L的标准储备液。 4.5.1.1.10Pb标准储备液的配制：用移液管吸取Pb标准溶液5.00mL或10.00mL于100mL容量瓶 中，用0.1mol/L的硝酸溶液定容。配成50.00mg/L或100.00mg/L的标准储备液。 4.5.1.1.11Sb标准储备液的配制：用移液管吸取Sb标准溶液1.00mL于1000mL容量瓶中，用 0.2mol/L的硝酸溶液定容。配成1.00mg/L的标准储备液。 4.5.1.1.12Zn标准储备液的配制：用移液管吸取Zn标准溶液1.00mL于100mL容量瓶中，用 0.2mol/L的硝酸溶液定容。配成10.00mg/L的标准储备液。 4.5.1.2标准工作溶液的配制 4.5.1.2.1 标准工作溶液浓度范围 适合于各重金属元素标准工作曲线测定的各标准工作溶液浓度范围如表2所示。 表2各标准工作溶液浓度 序号 元素名称 元素符号 浓度范围/（mg/L） 砷(arsenic) As 1 50'0~0 镉(cadmium) PO 2 0~1.0 钴(cobalt) Co 3 0~5.0 铬（chromium) Cr 4 0~5.0 铜(copper) Cu 5 0~2.0 3 GB 20814—2014 表2(续) 序号 元素名称 元素符号 浓度范围/（mg/L） 铁(iron.ferrum) Fe 6 0~5.0 7 汞(mercury) Hg 0~0.1 锰（manganese) 8 Mn 0~1.0 9 镍(nickel) IN 0~5.0 10 铅（lead.plumbum） Pb 0~5.0 11 锑（antimony) Sb 0~0.05 12 Zn 锌（zincum) 0~1.0 4.5.1.2.2火焰法测定标准工作溶液的配制 按表2给出的各元素的浓度范围，每个元素分别配制3个～5个不同浓度的标准工作溶液。 用移液管吸取一定体积的标准储备液于50mL或100mL容量瓶中，用水稀释到刻度。 4.5.1.2.3氢化物法测定标准工作溶液的配制 4.5.1.2.3.1砷（As）标准工作溶液的配制 按表2给出的浓度范围，配制包括空白的4个～6个不同浓度的标准工作溶液。 分别吸取一定量的1mg/L的碑标准储备液（如0mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL）于100mL容量 室温放置2h以上或放置过夜。 注：也可用仪器制造商推荐的配制方法配制。 4.5.1.2.3.2汞（Hg）标准工作溶液的配制 按表2给出的的浓度范围，配制包括空白的4个～6个不同浓度的标准工作溶液。 分别吸取一定量的1mg/L的汞标准储备液（如0、1.0mL、2.0mL、4.0mL）于100mL容量瓶 中，各加人硫酸一重铬酸钾溶液（4.3.9)50mL，然后用水定容至100mL。 注：也可用仪器制造商推荐的配制方法配制， 4.5.1.2.3.3（Sb）标准工作溶液的配制 按表2给出的浓度范围，配制包括空白的4个～6个不同浓度的标准工作溶液 分别吸取一定量的1mg/L的标准储备液（如0mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL）于100mL容量 瓶中，各加人盐酸溶液（4.3.5)50mL，再加人碘化钾-硫脲混合液（4.3.12)10mL，用水定容至100mL。 注：也可用仪器制造商推荐的配制方法配制。 4.5.2样品溶液的制备 4.5.2.1试样的前处理 4.5.2.1.1微波消解 称取染料样品约0.1g~0.5g（精确至0.0001g），置于消解内管中，加入8mL浓硝酸、2mL过氧 化氢。室温下静置过夜或将消解内管盖上内管盖在配套的加热板在80℃~100℃预加热20min，让样 品和浓酸及双氧水初步反应完全（至不再明显地冒烟或冒泡），冷却至室温。然后将容器封闭，并按照微 4 GB20814—2014 波消解仪的操作规程，置于微波消解仪内，设定适当的消解程序（按表3规定），在微波消解仪中进行消 解。消解完成，待容器冷却至室温后，打开容器。待配制样品测定溶液。