ICS 71.060.50 G 12 GB 中华人民共和国国家标准 GB24567—2009 牙膏工业用单氟磷酸钠 Sodium monofluorophosphate for tooth-paste industry 2009-10-30发布 2010-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB24567—2009 前言 本标准的第4章和第7章为强制性内容，其余为推荐性 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位：核工业理化工程研究院华核新技术开发公司、中海油天津化工研究设计院 本标准主要起草人：李光明、周红艳、高建、樊文君。 本标准为首次发布。 I GB 24567—2009 牙膏工业用单氟磷酸钠 1范围 本标准规定了牙膏工业用单氟磷酸钠的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输和贮存。 本标准适用于牙膏工业用单氟磷酸钠。该产品在牙膏加工中用作防龋剂、脱敏添加剂，也用于杀菌 剂和防腐剂。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T1912008 包装储运图示标志（ISO780：1997，MOD） GB/T610—2008化学试剂 砷测定通用方法 GB/T 6678 3化工产品采样总则 GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD) HG/T3696.1 无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备 HG/T3696.2无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备 HG/T3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 3分子式和相对分子质量 3 分子式：NazPO.F 相对分子质量：143.95（按2007年国际相对原子质量） 4要求 4.1外观：白色粉末。 4. 2 牙膏工业用单氟磷酸钠应符合表1要求。 表1要求 项 目 指 标 单氟磷酸钠（以NazPOF计），w/% 95.0 结合氟（以F计），w/% 12.54 游离氟（以F计），w/% 0,68 总氟（以F计)，w/% 13. 0 砷(As),w/% 0.0002 重金属（以Pb计），w/% 0.002 铅(Pb)，w/% 0.0002 水不溶物，/% 0. 15 pH值（20g/L溶液） 6.5~8.0 干燥失量，w/% 0. 2 1 GB24567—2009 5试验方法 5.1安全提示 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水 冲洗，严重者应立即治疗。 5.2一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三级 水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3中规定制备。 5.3外观检验 在自然光下，用目视法判别外观。 5.4单氟磷酸钠含量的测定 单氟磷酸钠含量以单氟磷酸钠(Na2POF)的质量分数Wi计，数值以%表示，按式(1)计算： w1 = 7.577w2 .......(1) 式中： 2————结合氟的质量分数，数值以%表示； 7.577一一氟换算成单氟磷酸钠的系数。 5.5结合氟含量的测定 结合氟含量以氟（F）质量分数2计，数值以%表示，按式（2）计算： =W- ..(2) 式中： 203——游离氟的质量分数，数值以%表示； &4一总氟的质量分数，数值以%表示。 5.6游离氟含量的测定 5.6.1方法提要 试样在弱酸性介质中，以氟离子选择性电极为指示电极，以饱和甘汞电极为参比电极，测定试验溶 液中的氟离子浓度。 5.6.2试剂和材料 5.6.2.1硝酸钠溶液：30g/L； 5.6.2.2硝酸溶液：1十150； 5.6.2.3六次甲基四胺溶液：50g/L； 5.6.2.4氟标准溶液：1mL溶液含有氟（F)1mg； 精制：在塑料烧杯中，用GB/T6682一2008规定的二级水溶解氟化钠，制成饱和溶液。过滤除去不 溶物，在滤液中加人无水乙醇，析出氟化钠。过滤所得结晶用无水乙醇洗涤，并将结晶置于105℃～ 110℃的电热干燥箱中，烘至质量恒定。 释至刻度，摇匀。贮存于塑料瓶中。 5.6.2.5氟标准溶液：1mL溶液含有氟（F)0.1mg； 用移液管移取10mL氟标准溶液（5.6.2.4），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮存 于塑料瓶中 5.6.2.6氟标准溶液：1ml溶液含有氟（F)0.01mg。 用移液管移取10mL氟标准溶液（5.6.2.5）置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮存 于塑料瓶中（此溶液有效期为10d)。 2 GB24567—2009 5.6.3仪器、设备 5.6.3.1数字式离子计或酸度计：精确度土0.5%； 5.6.3.2氟离子选择性电极； 5.6.3.3甘汞电极； 5.6.3.4磁力搅拌器。 5.6.4分析步骤 5.6.4.1试验溶液的制备 称取约0.2g试样，精确至0.0002g，置于50mL容量瓶中，加5mL水溶解，用移液管分别加 5mL硝酸钠溶液和5mL六次甲基四胺溶液，再加5mL硝酸溶液，加水稀释至刻度，摇匀。 5.6.4.2校准用氟标准溶液的制备 用移液管各移取25mL氟标准溶液（5.6.2.5）和氟标准溶液（5.6.2.6），分别置于两个50mL容量 瓶中，用移液管加5mL硝酸钠溶液和5mL六次甲基四胺溶液，再加人5mL硝酸溶液，调节溶液pH 至5～6，稀释至刻度，摇匀。分别转移到两个干燥塑料瓶中。 5.6.4.3测定 开启数字式离子计，连接好电极，按方式键“MODE”直至显示“CONC”方式指示，调节仪器温度为 室温。按照双标准置入法，用上述校准用氟标准溶液进行斜率校准和定位 将试验溶液倒入塑料烧杯中，在搅拌状态下平衡4min后，进行测定。 5.6.5结果计算 游离氟含量以氟（F)的质量分数W3计，数值以%表示，按式（3）计算： ..(3) m 式中： β—测定试验溶液中氟离子浓度的数值，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V一一试验溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）： m一一试料的质量的数值，单位为克(g)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01% 5.7总氟含量的测定 5.7.1方法提要 将试验溶液用事先经六甲基二硅醚饱和的高氯酸酸化，形成疏水性三甲基氟硅烷，扩散被碱性溶液 吸收，在吸收液中水解出F离子，以氟离子选择性电极为测量电极，以饱和甘汞电极为参比电极，测定 试验溶液中氟离子的浓度。 5.7.2试剂 5.7.2.1氢氧化钠溶液：4g/L； 5.7.2.2硝酸溶液：1+150； 5.7.2.3高氯酸六甲基二硅醚饱和溶液； 将100mL高氯酸溶液（1十3.3）倒入175mL分液漏斗中，加人50mL六甲基二硅醚，经剧烈摇动 后，放置分层，下层即为高氯酸六甲基二硅醚饱和溶液 5.7.2.4六次甲基四胺溶液：15g/L。 5.7.3仪器、设备 5.7.3.1数字式离子计或酸度计：准确度土0.5%； 5.7.3.2氟离子选择性电极； 5.7.3.3甘汞电极； 5.7.3.4磁力搅拌器； 3 GB24567—2009 5.7.3.5扩散盒：用聚四氟乙烯或聚丙烯做成圆型（见图1）。 a）扩散盒盖：$110mm×20mm； b）扩散盒：$110mmX60mm； 吸收池：LXSXH=75mmX50mmX35mm。 c） 1 扩散盒盖； 2—扩散盒； 3 一吸收池。 图1扩散盒 5.7.4分析步骤 5.7.4.1试验溶液的制备 称取约0.2g试样，精确至0.0002g，置于100mL烧杯中，用水溶解，全部转移至250mL容量瓶 中，用水稀释至刻度，摇匀。 用移液管移取5mL试验溶液，置于扩散盒左侧（扩散盘应倾斜30°放置、分成三个小室）。用移液 管移取5mL氢氧化钠溶液，置于扩散盒中间室。取约13mL高氯酸六甲基二硅醚饱和溶液放在扩散 盒右侧。将扩散盒接口处抹上凡士林或真空脂，用盖盖严，密封。将扩散盒置于摆动仪上摇动2h（再 放置24h)。 5.7.4.2测定 开启数字式离子计，连接好电极，按方式键“MODE”直至显示“CONC”方式指示，调节仪器温度为 室温。按照双标准置入法，用校准用氟标准溶液（5.6.4.2)进行斜率校准和定位。 将扩散盒打开，在中间室用移液管加5mL六次甲基四胺缓冲液和5mL硝酸溶液，调节溶液pH 至5～6，在搅拌状态下平衡4min后，进行测定。 5.7.5结果计算 总氟含量以氟（F）的质量分数w计，数值以%表示，按式（4)计算： X100 (4) 式中： 测定试验溶液中氟离子浓度的数值，单位为毫克每毫升（mg/mL）； 4 GB 24567—2009 V—一扩散盒中间室内液体的总体积的数值，单位为毫升（mL）； V一扩散盒内试验溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； Vz—试验溶液的总体积的数值，单位为毫升（mL）； m一试料的质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。 5.8砷含量的测定 5.8.1方法提要 SAC 同GB/T610—2008中4.1.1。 5.8.2试剂 同GB/T610—2008中第3章。 砷标准溶液：1mL溶液含有砷（As)0.001mg。 用移液管移取1mL按HG/T3696.2配制的神标准溶液，置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻 度，摇匀。 5.8.3仪器 同GB/T610—2008中4.1.2。 5.8.4分析步骤 准确称取1.0g士0.001g试样，置于100mL烧杯中，加50mL水，以下按GB/T610一2008中 4.1.3“加6mL盐酸…..…….”进行操作。试验溶液所呈颜色不得深于标准。 标准是用移液管移取2mL砷标准溶液，与试样同时同样处理， 5.9重金属含量的测定 5.9.1方法提要 在酸性介质中，试样中的重金属离子与硫化钠作用生成棕黄色，通过与标准比色液比较，确定试样 中重金属的含量。 5.9.2试剂 5.9.2.1硝酸溶液：1+1； 5.9.2.2氨水溶液：2十3； 5.9.2.3冰乙酸溶液：1+2； 5.9.2.4硫化钠溶液； 5.9.2.5铅标准溶液：1mL溶液含有铅（Pb)0.01mg 用移液管移取1mL按HG/T3696.2配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻 度，摇匀。 5.9.3分