ICS 65.120 B 46 中华人民共和国国家标准 GB/T13083—2018 代替GB/T13083—2002 饲料中氟的测定 离子选择性电极法 Determination offluorine infeedsIon selectiveelectrodemethod 2018-12-01实施 2018-05-14发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 13083—2018 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草 本标准代替GB/T13083—2002《饲料中氟的测定 离子选择性电极法》，与GB/T13083—2002相 比，除编辑性修改外，主要技术差异如下： 扩大了标准的适用范围“本标准适用于饲料、饲料原料、磷酸盐及以硅铝酸盐为载体的混合型 饲料添加剂”； 修改了方法的检测限； 一修改了原理的描述； 修改了酸度计、氟离子选择性电极的测量范围； 增加了饲料原料石粉试样的制备方法； 一结果由表示到0.1mg/kg修改为1mg/kg。 本标准由全国饲料工业标准化技术委员会（SAC/TC76）提出并归口。 本标准起草单位：浙江省兽药饲料监察所。 本标准主要起草人：任玉琴、黄娟、张志健、朱聪英、袁璐、张晓丽、裘丞军、商小金。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T130831991.GB/T130832002 1 GB/T13083—2018 饲料中氟的测定 离子选择性电极法 1范围 本标准规定了饲料中氟的测定离子选择性电极法。 本标准适用于饲料、饲料原料、磷酸盐及以硅铝酸盐为载体的混合型饲料添加剂。 本方法的检测限为3mg/kg（取试样1g，定容至50mL）。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14699.1饲料采样 GB/T20195动物饲料试样的制备 3原理 试样经盐酸溶液提取，用总离子强度缓冲液调节pH至5~～6，消除酸度和A13+、Fe3+、Ca+、Mg- 及SiO2-等能与氟离子形成络合物的离子干扰，再用离子计测定氟离子选择性电极和饱和甘汞电极的 电位差，该电位差与溶液中氟离子活度（浓度）的对数呈线性关系，用已知浓度的氟标准系列所测电位差 得到的线性方程，求得未知样品溶液电位差对应的氟离子浓度，计算试样中氟的含量。 4试剂或材料 4.1盐酸。 4.2乙酸钠溶液（3mol/L）：称取204g三水合乙酸钠，加水约300mL，搅拌溶解，用乙酸溶液（1→10） 调节pH至7.0，移人500mL容量瓶，加水至刻度。 4.3柠檬酸钠溶液（0.75mol/L）：称取110g二水合柠檬酸钠溶于约300mL水中，加高氯酸（HC1O,） 14mL，移人500mL容量瓶，加水至刻度 4.5盐酸溶液（1mol/L）：取盐酸9mL，加水稀释至100mL 4.6 NaOH溶液（15mol/L）：称取氢氧化钠60g，加水溶解成100mL。 4.7 氟标准溶液： a）氟标准贮备液：称取经100℃干燥4h并冷却的氟化钠0.2210g，置100mL聚乙烯容量瓶中， 加水溶解并稀释至刻度，混匀，贮备于塑料瓶中，置冰箱内保存，此溶液每毫升相当于1.0mg 的氟。 b) 氟标准工作液I：吸取氟标准贮备液［4.7a10.00mL，置100mL聚乙烯容量瓶中，加水至刻 度，混匀。此溶液每毫升相当于0.1mg的氟。临用时配制。 1 GB/T13083—2018 氟标准工作液IⅡ：吸取氟标准工作液I［4.7b)]10.00mL，置100mL聚乙烯容量瓶中，加水至 刻度，混匀。此溶液每毫升相当于10.0ug氟。临用时配制。 5仪器设备 5.1分析天平：感量0.0001g。 5.2离子计：测量范围0.0mV～士1800mV,或与之相当的pH计或电位仪。 5.3氟离子电极：测量范围10-lmol/L~10-6mol/L，pF-1型或与之相当的复合电极。 5.4参比电极：饱和甘汞电极或与之相当的电极 5.5电热恒温干燥箱。 5.6高温炉。 5.7磁力搅拌器。 5.8超声波提取器。 镍埚或铂金埚。 6试样制备 按GB/T14699.1规定抽取有代表性的样品，用四分法缩减取约250g，按照GB/T20195的规定制 备样品，粉碎过0.425mm孔径的分析筛，混合均匀，装人磨口瓶中备用。 SAC 7试验步骤 7.1氟标准系列的制备 准确吸取氟标准工作液IL4.7c）J0.5mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL和氟标准工作液 I［4.7b）2.00mL、5.00mL，分别置于50mL容量瓶中，分别加盐酸溶液（4.5）5.0mL、总离子强度缓 冲液（4.4）25mL，并加水至刻度，混匀。上述标准系列的浓度分别为0.1ug/mL、0.2μg/mL、 0.4 μg/mL1.0 μg/mL2.0 μg/mL4.0 μg/mL、10.0 μg/mL。 7.2试样溶液制备 7.2.1饲料和饲料原料（7.2.2、7.2.3和7.2.4所列的三类样品除外）试样溶液制备 称取试样约0.5g~1g（精确至0.0001g），置50mL容量瓶中，加盐酸溶液（4.5）5.0mL，提取1h （不时轻轻摇动容量瓶，避免样品粘于瓶壁上），或超声提取20min，提取后加总离子强度缓冲液（4.4） 25mL，加水至刻度，混匀，用滤纸过滤。滤液供测定用。 7.2.2磷酸盐类试样溶液制备 称取试样约1g（约相当于2000uμg的氟，精确至0.0001g），置100mL容量瓶中，用盐酸溶液 （4.5）溶解并定容至刻度，混匀，取上清液5.00mL，置50mL容量瓶中，加总离子强度缓冲液（4.4） 25mL，加水至刻度，混匀。供测定用。 7.2.3石粉试样溶液的制备 称取试样约0.5g~1g（精确至0.0001g），置50mL容量瓶中，缓慢加人盐酸溶液（4.5）20mL（防 止反应过于激烈溅出），提取1h（不时轻轻摇动容量瓶，避免样品粘于瓶壁上），或超声提取20min，提 2 GB/T13083—2018 取后加总离子强度缓冲液（4.4）25mL，加水至刻度，混匀，用滤纸过滤。 称取试样约0.5g（精确至0.0001g），置50mL镍埚或铂金中，用少量水润湿样品，加 NaOH溶液（4.6)3mL，轻敲样品使样品分散均匀，置150℃烘箱中1h，取出，将埚放人600℃高温 炉中炽灼30min，取出，冷却，加5mL水，微热使熔块完全溶解，然后缓缓滴加盐酸（4.1）约3.5mL，调 pH值至8～9之间，冷却后转移至50mL容量瓶中，用水定容至刻度，混匀，用滤纸过滤，精密吸取滤液 适量（约相当于100μg的氟），置于50mL容量瓶中，加25mL总离子强度缓冲液（4.4），加水至刻度 混匀。供测定用。 7.3测定 将氟离子选择性电极和饱和甘汞电极与离子计的负端和正端相联接。将电极插人盛有50mL水 的聚乙烯塑料杯中，预热仪器，在磁力搅拌上以恒速搅拌，更换2次～3次水，待电位平衡后，即可进行 电位测定。 将氟标准系列（7.1）置聚乙烯塑料杯中，由低到高浓度分别测定相应的电位，同法测定试样溶液 （7.2）的电位。以氟标准系列（7.1）测得的电位为纵坐标，氟离子浓度对数值为横坐标，绘制标准曲线或 计算回归方程，再根据试样溶液的电位值在标准曲线上查出或回归方程计算出试样溶液中氟离子的浓 度。被测溶液的浓度需在标准曲线范围内。 8试验数据处理 试样中氟的含量X，以mg/kg计，按式(1)计算： (1) m X1 000 式中： X—试样中氟的含量，单位为毫克每千克（mg/kg） β——试样溶液中氟的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； f—稀释倍数; 一试样质量，单位为克（g）。 m 测定结果用平行测定的算术平均值表示，结果表示到1mg/kg。 9精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行测试获得的两次独立测试结果：当试样中氟含量小于或等于50mg/kg时，其绝对差值应不 天于这两个测定值的算术平均值的20%；当试样中氟含量大于50mg/kg时，其绝对差值应不天于这两 个测定值的算术平均值的10%。上述规定分别以大于这两个测定值的算术平均值的20%或10%的情 况不超过5%为前提。 GB/T13083—2018 取后加总离子强度缓冲液（4.4）25mL，加水至刻度，混匀，用滤纸过滤。 称取试样约0.5g（精确至0.0001g），置50mL镍埚或铂金中，用少量水润湿样品，加 NaOH溶液（4.6)3mL，轻敲样品使样品分散均匀，置150℃烘箱中1h，取出，将埚放人600℃高温 炉中炽灼30min，取出，冷却，加5mL水，微热使熔块完全溶解，然后缓缓滴加盐酸（4.1）约3.5mL，调 pH值至8～9之间，冷却后转移至50mL容量瓶中，用水定容至刻度，混匀，用滤纸过滤，精密吸取滤液 适量（约相当于100μg的氟），置于50mL容量瓶中，加25mL总离子强度缓冲液（4.4），加水至刻度 混匀。供测定用。 7.3测定 将氟离子选择性电极和饱和甘汞电极与离子计的负端和正端相联接。将电极插人盛有50mL水 的聚乙烯塑料杯中，预热仪器，在磁力搅拌上以恒速搅拌，更换2次～3次水，待电位平衡后，即可进行 电位测定。 将氟标准系列（7.1）置聚乙烯塑料杯中，由低到高浓度分别测定相应的电位，同法测定试样溶液 （7.2）的电位。以氟标准系列（7.1）测得的