ICS 77.120.30 H 13 中华人民共和国国家标准 GB/T 3884.21—2018 铜精矿化学分析方法 第21部分：铜、硫、铅、锌、铁、铝、 钙、镁、锰量的测定 波长色散X射线荧光光谱法 Methods for chemical analysis of copper concentrates- Part 21: Determination of copper,sulfur,lead,zinc,iron, aluminium,calcium,magnesium,manganese content- Wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometric method 2018-09-17发布 2019-06-01实施 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T3884.21—2018 前言 GB/T3884《铜精矿化学分析方法》分为21个部分： 第1部分：铜量的测定碘量法； 一第2部分：金和银量的测定火焰原子吸收光谱法和火试金法； 一第3部分：硫量的测定重量法和燃烧-滴定法； —一第4部分：氧化镁量的测定火焰原子吸收光谱法； 第5部分：氟量的测定离子选择电极法； 一第6部分：铅、锌、镉和镍量的测定火焰原子吸收光谱法； 第7部分：铅量的测定NazEDTA滴定法； 第8部分：锌量的测定 NazEDTA滴定法： 第9部分：砷和铋锌量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、溴酸钾滴定法和二乙基二硫代 甲酸银分光光度法； 氢化物发生-原子荧光光谱法； 第10部分：锑量的测定 -第11部分：汞量的测定 冷原子吸收光谱法； 一第12部分：氟和氯量的测定离子色谱法； 第13部分：铜量的测定电解法； 第14部分：金和银量的测定火试金重量法和原子吸收光谱法； 第15部分：铁量的测定重铬酸钾滴定法； 一第16部分：二氧化硅量的测定氟硅酸钾滴定法和重量法； 第17部分：三氧化二铝量的测定 铬天青S胶束增溶光度法和沉淀分离-氟盐置换 NazEDTA滴定法； 第18部分：砷、锑、铋、铅、锌、镍、镉、钻、氧化镁、氧化钙量的测定电感耦合等离子体原子发 射光谱法； 第19部分：铊量的测定 电感耦合等离子体质谱法； 第20部分：汞量的测定 固体进样直接法； 一第21部分：铜、硫、铅、锌、铁、铝、钙、镁、锰量的测定波长色散X射线荧光光谱法。 本部分为GB/T3884的第21部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：南通出入境检验检疫局检验检疫综合技术中心鳞鱼圈出人境检验检疫局综 合技术服务中心、连云港出入境检验检疫局检验检疫综合技术中心。 本部分参加起草单位：广东省工业分析检测中心、江苏出人境检验检疫局工业产品检测中心、中华 人民共和国防城港出入境检验检疫局、阳谷祥光铜业有限公司、广东省资源综合利用研究所、福建紫金 矿冶测试技术有限公司厦门分公司、紫金铜业有限公司。 本部分主要起草人：窦怀智、张晓冬、褚宁、蒋晓光、庄梅、王恒、谢辉、肖飞燕、严文勋、郑建明、唐梦奇、 万双、李先和、于丽丽、胡洁、夏珍珠、罗文、赖秋祥。 1 GB/T3884.21—2018 铜精矿化学分析方法 第21部分：铜、硫、铅、锌、铁、铝、 钙、镁、锰量的测定 波长色散X射线荧光光谱法 1范围 GB/T3884的本部分规定了波长色散X射线荧光光谱法测定铜精矿中的铜、硫、铅、锌、铁、铝、钙、 镁、锰含量的方法。 本部分适用于铜精矿中铜、硫、铅、锌、铁、铝、钙、镁、锰含量的测定。测定范围（质量分数）见表1。 表1测定范围 测定范围（质量分数） 元素 % Cu 5.50~40.00 7.00~47.00 Pb 0.50~5.00 Zn 0.15~4.50 Fe 5.00~40.00 Al 0.40~6.00 Ca 0.40~4.50 Mg 0.40~4.50 Mn 0.025~0.55 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T8170数字修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T14263散装浮选铜精矿取样、制样方法 GB/T16597冶金产品分析方法X射线荧光光谱法通则 JJG810波长色散X射线荧光光谱仪 3 方法提要 在碳酸钠和硝酸锂共同作用下，低价元素被氧化成高价元素。按约1：83稀释比将试料与四硼酸 1 GB/T3884.21—2018 锂-偏硼酸锂混合熔剂熔铸成试料片，在仪器最佳测量条件下测量试料片中待测元素特征谱线的X射线 荧光强度，并进行元素间干扰效应校正，从校准曲线上得出试料片中待测元素的含量，再计算出试样中 待测元素的含量。 4试剂和材料 除非另有说明，在分析中应仅使用确认为分析纯的试剂 4.1标准样品：与试料同类型的系列有证标准样品（CRM)或标准物质（GBW）。 4.2混合熔剂：四硼酸锂-偏硼酸锂混合熔剂（12：22），应在600℃下灼烧4h，稍冷，然后置于干燥器 中冷却至室温。 4.3无水碳酸钠：使用前，应在270℃～300℃下干燥2h。 4.4二氧化硅：使用前，应在105℃下干燥2h 4.5硝酸锂：使用前，应在105℃下干燥2h。 4.6 碘化铵。 4.7 氩甲烷混合气体：体积分数为90%的气和体积分数为10%的甲烷。 5 仪器和设备 5.1波长色散X射线荧光光谱仪：应符合GB/T16597和JJG810规定 5.2铂-金（95%Pt+5%Au）：应大于20mL。 5.3铂-金模具（95%Pt+5%Au）：直径应大于32mm，深度应大于3mm。 5.4熔样炉：其温度应可控制在1000℃土20℃，并应具有自动摇动功能 6试样 按照GB/T14263规定进行取样和制样，样品粒度应小于100um，并在105℃~110℃下干燥2h， 然后置于干燥器中冷却至室温。 7分析步骤 7.1测定次数 独立进行两次测定，取其平均值。 7.2 2验证试验 随同试料分析与试料同类型的未参加校准曲线制作的标准物质。 7.3 3试料片的制备 7.3.1配料 将3.90g混合熔剂（4.2)置于铂-金（5.2)中，加1.06g无水碳酸钠（4.3）、0.100g试样（第6 章），搅匀无水碳酸钠和试样，依次加入0.38g二氧化硅（4.4）、1.38g硝酸锂（4.5）和3.00g混合熔剂 （4.2）。所有物料的质量精确至0.0001g。 2 GB/T 3884.21—2018 7.3.2预氧化和熔融 将铂-金（5.2)置于熔样炉（5.4）中，渐渐加热至600℃，并保持该温度15min，冷却。加入约 0.08g碘化铵（4.6），升温至960℃，保持该温度2min，在摇动下继续保持该温度5min。 注：如果熔体的流动性不佳或泡沫过多，再加入少量碘化铵，继续熔融至熔体具有好的流动性或无气泡产生。 7.3.3浇铸 将熔融物浇铸到960℃的铂-金模具（5.3）中，在空气中冷却至脱模。 7.3.4检查 试料片中应无不熔物、结晶或气泡，并且表面应平整、光洁。否则，应重新制备。 7.3.5保存 试料片应盛放于密封的塑料袋中，并置于干燥器中保存。 7.3.6稀释比和试料片质量的计算 7.3.6.1按式(1)计算试料与熔剂的稀释比f： ml+m+0.5849ms+0.2174mz (1) m 式中： f 试料与熔剂的稀释比； m1 熔剂的质量，单位为克（g）； mz 二氧化硅的质量，单位为克（g)； m: 无水碳酸钠的质量，单位为克（g）； m4 硝酸锂的质量，单位为克（g）； m 试料质量，单位为克（g)； 0.5849 无水碳酸钠与氧化钠的换算因子； 0.2174 硝酸锂与氧化锂的换算因子。 7.3.6.2 2按式（2）计算试料片质量M： M=m+mf (2) 7.4测定 7.4.1测定条件 参考附录A调节仪器，使其处于最佳测量条件。 7.4.2校准曲线的制作 制备标准试料片，每个水平的标准试料至少制备2个标准试料片，通过稀释比计算标准试料片中待测元 素的含量工B或按式（3)计算出标准试料片中待测元素的含量B。 mp·Aci SAG X 100% dr .(3) MB 3 GB/T 3884.21—2018 式中： a Bi 标准试料片中待测元素的含量（质量分数）； mB 标准试料的质量，单位为克（g）； Ac 标准试料中待测元素的含量（质量分数）； M一标准试料片的质量，单位为克（g）。 在仪器最佳测量条件下，测量标准试料片中待测元素的X射线荧光强度。以标准试料片中待测元 素的含量为横坐标，X射线荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线。 可选择理论α系数法、基本参数法、经验α系数法等方法之一对校准曲线进行校正。 7.4.3校准曲线漂移校正 仪器稳定后，选择不少于2个标准试料片对仪器进行漂移校正。可根据仪器的稳定性确定仪器漂 移校正的时间间隔。 7.4.4试料片测量 在仪器最佳测量条件下，测量试料片中待测元素的X射线荧光强度，从校准曲线上得出试料片中 各待测元素的含量i。 8分析结果的表述 8.1待测元素含量的计算 试样中各待测元素含量以X，计，数值以%表示，按式（4）计算： X, = (4) m 式中： X一一试样中各待测元素的含量（质量分数，i表示待测元素）； M——试料片的质量，单位为克（g）； 试料片中待测元素的含量（质量分数）： m 试料的质量，单位为克（g）。 8.2待测元素氧化物含