ICS 13.300 A80 中华人民共和国国家标准 GB/T 36700.8—2018 化学品水生环境危害分类指导 第8部分:金属和金属化合物 在水介质中的转化/溶解指导 ChemicalsGuidance on hazard classification to the aquatic environment- Part 8:Guidance on transformation/dissolution of 2019-01-01实施 2018-09-17发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T36700.8—2018 前言 GB/T36700《化学品 水生环境危害分类指导》分为以下8个部分: 第1部分:导言; ——第2部分:统一分类方法; 一第3部分:水生毒性; —第4部分:降解; 第5部分:生物富集; 一第6部分:定量结构活性关系(QSAR); 第7部分:金属和金属化合物分类; 第8部分:金属和金属化合物在水介质中的转化/溶解指导。 本部分为GB/T36700的第8部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国危险化学品管理标准化技术委员会(SAC/TC251)提出并归口。 本部分起草单位:中华人民共和国安徽出入境检验检疫局、环境保护部固体废物与化学品管理技术 中心、合肥工业大学、中国化工经济技术发展中心、上海化工研究院有限公司、华峰集团有限公司、北京 国石安康科技有限公司、江苏澄星磷化工股份有限公司。 本部分主要起草人:温劲松、卢玲、柯韵徽、韩芳、张蕾、卡学东、王馨晨、马嘉乐、孙昊、刘洪英、 曹梦然、周庆云。 1 GB/T36700.8—2018 引 GB/T36700的本部分就如何进行转化/溶解试验给予了指导,其目的是对标准实验室条件下,在 代表自然界常见环境状况的水介质中,测定金属和微溶金属化合物形成离子和金属可溶性物的速率和 程度。测定结果可用于评价急性和慢性水生毒性。比较在标准水介质中转化或溶解产生的金属离子浓 度,以及通过金属盐溶液得到的标准生态毒性数据(急性和慢性毒性值),可对金属和微溶金属化合物的 急性和慢性水生毒性作出分类。利用所得结果进行水生环境危害分类的方法,可参见GB/T36700.7。 Ⅱ GB/T36700.8—2018 化学品水生环境危害分类指导 第8部分:金属和金属化合物 在水介质中的转化/溶解指导 1范围 GB/T36700的本部分规定了测定金属和金属化合物在水介质中转化/溶解试验方法的基本原理、 试验物质信息、设备和试剂、试验准备、试验条件、试验过程以及试验结果的处理和试验报告。 本部分适用于化学品水生环境危害分类涉及金属和金属化合物在水介质中转化/溶解试验的指导。 本部分不适用于有机金属化合物。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T16125大型泽急性毒性实验方法 ASTME729-96用鱼,大型无脊椎动物和两栖动物进行剧毒毒性试验的标准指南(Standard guide for conducting acute toxicity tests on test materials with fishes, macroinvertebrates, and am phibians) 3原理 3.1概述 在某一pH值缓冲液中搅拌不同量的待试物质,在规定的时间间隔取样分析,以确定溶液中的金属 离子浓度。共有两种试验类型,分别是筛选试验和完全试验。筛选试验是在单一浓度下进行的试验,为 了筛选出那些由于发生分解或快速转化,使得它们的生态毒性潜力与溶解态难以分辨的化合物。完全 试验的目的是确定金属和金属化合物在不同的水溶液下,在一定时间后的溶解或转化水平。 3.2筛选试验 对于微溶金属化合物,通过测定溶解极限来确定金属的最大溶解度,或根据转化/溶解筛选试验确 定。将市售具有最小典型粒径的微溶金属化合物,以100mg/L的单一试验载荷加到水中。经过24h 持续搅拌,测定金属离子的浓度, 3.3完全试验 3.3.1将块状和/或粉状试验物质,以1mg/L、10mg/L和100mg/L三种不同试验载荷加人到水中, 通过测定7天转化/溶解试验后的金属离子浓度确定短期转化/溶解试验终点;通过测定1mg/L单一 试验载荷的28天转化/溶解试验后的金属离子浓度确定长期转化/溶解试验终点。如果预期溶解金属 物质不会大量释放,试验载荷可只选用100mg/L。要使用不会导致颗粒物磨损的搅拌方法进行测试, 3.3.2pH值对转化/溶解有显著影响,因此筛选试验和完全试验都应在可获得最大金属离子浓度的 1 GB/T36700.8—2018 pH值条件下进行。根据在自然环境中经常出现的酸碱条件,除28天完全试验外,pH值应控制在6~ 8.5。在进行28天完全试验时·pH值应控制在5.5~8.5,以考虑酸性水体产生的长期影响。 3.3.3颗粒状试验物质的表面积大小对转化/溶解速率和程度都会产生显著影响,应使用从市售最小 典型粒径的粉剂进行试验。进行块状物质试验时,则应采用在正常条件下具有代表性的粒径尺寸。在 没有相关信息时,默认粒径直径为1mm。对于块状金属,只有经过充分论证,才可超过这一默认尺寸。 此外,还应确定比表面积,以便对类似样品进行描述和比较。 4试验物质的信息 转化/溶解试验应使用市售物质。为正确解释结果,下列试验物质的信息十分重要: 物质名称、化学分子式和市售用途; 物理/化学制备方法; c) 试验所用物质批次标识; 化学特性:纯度(%)和单位杂质含量(%): e) 密度(g/cm)或相对密度; f) 测量的比表面积(m²/g); 存放期,有效期; h) 已知的溶解度数据和溶解产物; i) 危险标识和安全搬运方法; j) 安全数据单或类似文件。 5试剂和材料 5.1盐酸。 5.2硝酸:痕量金属级。 5.3转化/溶解介质。 将符合GB/T16125规定的配制水,作为标准转化/溶解介质使用,用前应以0.2um滤器进行过 滤,有机碳总浓度应小于2.0mg/L。化学成分(pH值等于8时)为65.7mg/L的NaHCO5.75mg/L 求的海水试验介质标样。 表1试验介质化学成分推荐值 试验介质化学成分及浓度/(mg/L) 试验容器中的CO2 pH 计算值 NaHCO: KCI CaCl2 · 2H,0 浓度/%(其余为空气) MgSO4:7H,0 6.09 6.5 0.58 29.4 12.3 0.50 7.07 12.6 2.32 117.6 49.2 0.10 7.98 64.75 5.75 294 123.25 0.038 8.5 194.25 5.74 29.4 123.25 0.038 注1:pH值是利用FACT(化学热力学分析设备)系统计算得到的(http://www.crct.polymtl.ca/fact/fact.htm)。 注2:虽然试验方案只对pH值在6.0~8.0范围内验证有效,但并不妨碍pH值达到5.5。pH值为8.5的试验介 质在含有金属的情况下,尚未经过试验确认。 2 GB/T36700.8—2018 可根据试验条件要求选择合适的缓冲体系。pH值为8的缓冲体系可通过水与空气的自然平衡建立。 6仪器设备 6.1长颈瓶:不小于3L。 6.2封闭式玻璃样品瓶:依次进行预清洗、酸洗(比如盐酸)和去离子水冲洗。 6.3容器:1L或2L反应罐,应有足够容量,以防止液体在搅拌过程中溢出。如需采用空气缓冲方法 (pH值等于8的条件下进行试验),应加大容器顶部空间/液体比例(如在2.8L长颈瓶内装1L介质), 以增加介质的空气缓冲能力。 6.4搅拌设备:轨道式振荡器、径向叶轮、实验室振荡器或等效设备。径向叶轮由一根钢轴和装在轴上 为40mm,长度为15mm。 6.5过滤器:0.2um针头滤膜或离心式固-液分离器,用前应至少冲洗三次。当金属离子会吸附到针头 滤膜上,并且搅拌会形成悬浮物时使用离心式固-液分离器 6.6控温装置:可将反应罐的温度控制在20℃~23℃(土1.5℃)范围内的装置,如恒温培养箱或水浴 装置。 6.7振荡器:轨道式振荡器或实验室振荡器 6.8注射器。 6.9自动吸液器。 6.10pH计:精度0.2pH单位 6.11带温度显示的溶解氧测定计。 6.12温度计或热电偶。 6.13金属分析设备:如原子吸收光谱仪、电感耦合等离子体光谱仪,最低检测限(LOQ应低于慢性生 态毒性最低参考值的五分之一。 7试验准备 7.1 测定条件记录 采用的测定方法检测限应低于相应的慢性毒性值,应记录出以下条件: 分析方法的检测限和定量限; a) 线性范围; b) 包括转化介质在内的对照试验(可在试验过程中进行); d) 转化介质对溶解金属离子的基体效应; e) 转化试验完成后的物料平衡(%); f) 分析方法的复现性; g)) 金属离子在过滤器上的吸附特性(如果使用过滤器将溶液中的金属离子与固态进行分离)。 7.2适当的溶解介质pH值的确定 如缺乏可供使用的文献数据,则应进行初步筛选试验,以确保试验是在可使转化/溶解率最大化的 pH值条件下进行的 3 GB/T36700.8—2018 7.3转化数据的复现性保证 径(如37um~44μm)和总表面积变化不大的试验物质的浓度恒定时,每个试验容器得到的数据差异 应小于10%,不同试验容器之间的差异应小于20%。 7.3.2通过改变平行试验容器数量和/或平行样本数量或进一步筛选颗粒,可以提高试验的可

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