ICS 71.040.40 G 76 中华人民共和国国家标准 GB/T 6909—2018 代替GB/T6909—2008 锅炉用水和冷却水分析方法 硬度的测定 Analysis of water used in boiler and cooling systemDetermination of hardness 2019-01-01实施 2018-06-07发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 6909—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 硬度的测定》，与GB/T6909—2008 相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下： 修改了标准的适用范围（见第1章，2008年版的第1章）； 一增加了电位滴定法（见第5章）； 增加了氨-氯化铵缓冲溶液的调整（见附录A）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分技术委员会（SAC/TC63/SC5）归口。 本标准负责起草单位：深圳准诺检测有限公司、江苏省特种设备安全监督检验研究院常州分院、广 州特种承压设备检测研究院、宁波市特种设备检验研究院、南京大学宜兴环保研究院、中海油天津化工 研究设计院有限公司、浙江水知音检测有限公司、梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司、石家庄给源环保 本标准主要起草人：张鑫磊、胡月新、谢海垣、谭蓬、任洪强、李琳、俞明华、陈建霞、李永广、许佰功、 龚雁。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T6909.1—1986; —GB/T6909.2—1986; —GB/T6909—2008。 GB/T 6909—2018 锅炉用水和冷却水分析方法 硬度的测定 警示一一本标准所使用的强酸、强碱具有腐蚀性，使用时应避免吸入或接触皮肤。溅到身上应立即 用大量水冲洗，严重时应立即就医。 1范围 本标准规定了锅炉用水和冷却水中硬度的测定方法。 本标准适用于锅炉用水和冷却水硬度的测定。本标准中的铬黑T法测定范围为0.01mmol/L~ 5mmol/L，超过5mmol/L时，可适当减少取样体积，稀释后测定；酸性铬蓝K法测定范围为 1μmol/L~100μmol/L；电位滴定法测定范围为0.25mmol/L~10mmol/L（均以Ca2+、Mg2+为基本 单元）。本标准也适用于天然水、冷却水、软化水及锅炉给水硬度的测定。 54C 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T601，化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3通则 本标准所用试剂，除非另有规定，应使用分析纯试剂。所用水应符合GB/T6682的规定，其中常量 硬度测定时应符合二级水的规定；微量硬度测定时应符合一级水的规定。 试验中所需标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603之规定 制备。 4容量法 4.1铬黑T法 4.1.1方法提要 在pH约为10的水溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）标准滴定溶液滴 定至纯蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，计算出硬度值。 对于硬度小于1mmol/L的水样，为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA 二钠镁盐。 当水样中的铁、铝、铜、锰含量达到一定浓度时，对测定存在干扰，可加人L-半胱胺酸盐酸盐和三乙 醇胺联合掩蔽消除干扰 1 GB/T 6909—2018 4.1.2试剂或材料 4.1.2.1 盐酸溶液：1+1。 4.1.2.2 氢氧化钠溶液：50g/L。 4.1.2.3 三乙醇胺溶液：1十4。 4.1.2.4L-半胱胺酸盐酸盐溶液：10g/L。 4.1.2.5氨-氯化铵缓冲溶液：称取54g氯化铵溶于500mL水中，加入350mL浓氨水，加人1g EDTA二钠镁盐（当仅测定硬度大于1mmol/L水样时，可不加入EDTA二钠镁盐），并用水稀释至 1L。配制后的缓冲溶液应按附录A进行调整，使加入的EDTA和Mg+物质的量恰好相等。贮于塑料 SZAC 瓶中。 注：1gEDTA二钠镁盐也可以用0.944gEDTA二钠盐和0.624gMgSO：·7H,O来代替。 4.1.2.6乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液I：c（EDTA）约0.05mol/L。 4.1.2.7乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液Ⅱ：c（EDTA)0.005mol/L，由乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶 液I准确稀释10倍。该溶液现用现配。 4.1.2.8铬黑T指示液：5g/L。 4.1.3试验步骤 4.1.3.1用移液管量取100mL水样，置于250mL锥形瓶中。如果水样混浊，取样前应采用中速定量 滤纸过滤。水样酸性或碱性很高时，可用氢氧化钠溶液或盐酸溶液中和后再加缓冲溶液。当水样中的 铁大于2mg/L、铝大于2mg/L、铜大于0.01mg/L、锰大于0.1mg/L时对测定有干扰，可在加指示剂 前用2mLL-半胱胺酸盐酸盐溶液和2mL三乙醇胺溶液进行联合掩蔽消除干扰。 4.1.3.2加5mL氨-氯化铵缓冲溶液，加两至三滴铬黑T指示剂。 注：对于碳酸盐硬度很高的水样，需在加人缓冲溶液前预先稀释或预先加入所需EDTA标准溶液量的80%～90% （记人滴定体积内），否则缓冲溶液加入后，碳酸盐析出，终点拖长。 4.1.3.3在不断摇动下，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液I进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液 由红色突变为纯蓝色即为终点。水样硬度小于1mmol/L时，应采用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液 IⅡI，或采用微量滴定管（器）。 4.1.3.4同时做空白试验。 4.1.4结果计算 硬度以摩尔浓度cl计，数值以毫摩尔每升（mmol/L）表示，按式（1)计算： (V)-V.)cX103 CI= ....(1) V 式中： Vi一一滴定水样消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； V。空白试验消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； c一—乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； V—量取水样体积的数值，单位为毫升（mL)(V=100）。 4.1.5充许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。硬度大于1mmol/L时，两次平行测定结果的绝对差值 不大于0.05mmol/L；硬度小于或等于1mmol/L时，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005mmol/L。 2 GB/T 6909—2018 4.2酸性铬蓝K法 4.2.1方法提要 在pH约为10的水溶液中，用酸性铬蓝K作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA)标准滴定溶 液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，计算出硬度值。 当水样中的铁、铝、铜、锰含量达到一定浓度时，对测定存在干扰，可加入L-半胱胺酸盐酸盐和三乙 醇胺联合掩蔽消除干扰。 4.2.2试剂或材料 4.2.2.1水:GB/T6682,一级。 4.2.2.2硼砂缓冲溶液：称取40g硼砂（NazB,O，·10H,O).加10g氢氧化钠，溶于水并稀释至1L。 贮于塑料瓶中。 4.2.2.3乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c（EDTA)约0.005mol/L。同4.1.2.7。 4.2.2.4酸性铬蓝K指示液：5g/L。称取0.5g酸性铬蓝K(ClH.O12N,S,Na3）与4.5g盐酸羟胺，在 备用。保存时间为一个月。 4.2.2.5其他试剂同4.1.2 4.2.3试验步骤 4.2.3.1用移液管量取100mL水样于250mL锥形瓶中。水样酸性或碱性很高时，可用氢氧化钠溶液 或盐酸溶液中和后再加缓冲溶液。当水样中的铁大于2mg/L、铝大于2mg/L、铜大于0.01mg/L、锰 大于0.1mg/L时对测定有干扰，可在加指示剂前用2mLL-半胱胺酸盐酸盐溶液和2mL三乙醇胺溶 液进行联合掩蔽消除干扰。 4.2.3.2加1mL硼砂缓冲溶液，两至三滴酸性铬蓝K指示液。 4.2.3.3在不断摇动下，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由 红色突变为蓝色即为终点。水样硬度小于25umol/L时应采用微量滴定管（器）。 4.2.3.4同时做空白试验。 4.2.4结果计算 微量硬度以摩尔浓度c2计，数值以微摩尔每升（umol/L）表示，按式（2）计算： (Vi -Vo)c X 106 ...(2) V 式中： V一滴定水样消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）： c—一乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液实际浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； V一量取水样体积的数值，单位为毫升（mL)(V=100）。 4.2.5允许差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于1.0umol/L。 3. GB/T6909—2018 5电位滴定法 5.1方法提要 采用自动电位滴定仪和钙电极测量，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定钙、镁离子， 当滴定至出现完整的突跃曲线后，仪器自动识别化学计量点（即突跃点），并根据突跃点所消耗的标准滴 定溶液体积来计算硬度。 当水样中的铜、锰含量达到一定浓度时，对测定存在干扰，可加入L-半胱胺酸盐酸盐和三乙醇胺联 合掩蔽消除干扰。 5.2 试剂或材料 5.2.1乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c（EDTA）约0.05mol/L。水样硬度小于1mmol/L时，采用 c（EDT