ICS 77.100 H 11 中华人民共和国国家标准 GB/T 4333.6—2019 代替GB/T4333.6—1988 硅铁 铬含量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法 FerrosiliconDetermination of chromium content- Diphenylcarbazide spectrophotometric method 2020-05-01实施 2019-06-04发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T4333.6—2019 前言 GB/T4333硅铁的分析方法分为9部分： GB/T4333.1硅铁硅含量的测定 高氯酸脱水重量法和氟硅酸钾容量法： -GB/T4333.2 硅铁化学分析方法铋磷钼蓝光度法测定磷量； 一GB/T4333.3硅铁化学分析方法高碘酸钾光度法测定锰量； GB/T4333.4 硅铁铝含量的测定铬天青S分光光度法、EDTA滴定法和火焰原子吸收 光谱法； —GB/T4333.5 硅铁 硅、锰、铝、钙、铬和铁含量的测定波长色散X-射线荧光光谱法（熔铸 玻璃片法）； GB/T4333.6 硅铁 铬含量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法： GB/T 4333.7 硅铁 硫含量的测定 红外线吸收法和色层分离硫酸钡重量法； 一GB/T4333.8硅铁化学分析方法原子吸收光谱法测定钙量； GB/T4333.10硅铁碳含量的测定红外线吸收法。 本部分为GB/T4333的第6部分 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4333.6一1988《硅铁化学分析方法二苯基碳酰二肼光度法测定铬量》。本部分 与GB/T4333.6一1988相比，主要技术变化如下： 1988年版的第1章）； 一增加了规范性引用文件（见第2章）； 修改了配制二苯基碳酰二乙醇溶液时需加的溶液为无水乙醇（见4.9，1988年版的3.9）； 一增加了取样和制样（见第6章）； 增加了测定次数（见7.2）； 修改了分析步骤，如“冒高氯酸烟约3min”改为“继续加热蒸发冒高氯酸烟至溶液4mL左 右”；“使铬充分氧化并使过硫酸铵完全溶解”改为“至溶液出现稳定红色再保持溶液微沸 5min，使铬充分氧化并使过硫酸铵完全分解”（见7.5，1988年版的5.3）； 1988年版的第7章）； 一增加了试验报告的内容（见第10章）。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318）归口。 本部分起草单位：武钢集团昆明钢铁股份有限公司、鄂尔多斯市西金矿冶有限责任公司、本钢板材 股份有限公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人：陶俊、赵宇、许涯平、孙肖媛、隋月斯、马宁、王文锋、曾海梅、阙利志、张坤、陈刚、 苟敏、吕芬、卢春生、 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T4333.6—1984、GB/T4333.6—1988。 GB/T4333.6—2019 硅铁铬含量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法 警示一一使用本部分的人员应具有正规实验室工作实践经验。本部分未指出所有可能的安全问 题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件， 1范围 GB/T4333的本部分规定了采用二苯基碳酰二肼分光光度法测定硅铁中的铬含量。 本部分适用于硅铁中铬含量的测定。测定范围（质量分数）：0.010%～0.600%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）贪 第1部分：总则与定义 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 7729 冶金产品化学分析分光光度法通则 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器分度吸量管 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 3原理 试料用硝酸、氢氟酸溶解，高氯酸冒烟除去硅，在硝酸银溶液中以过硫酸铵氧化铬至正六价，加入过 量碳酸钠溶液，使铁、锰等元素生成沉淀与铬分离。分取部分滤液，在硫酸介质中使六价铬与二苯碳酰 二肼反应生成紫红色化合物，于分光光度计波长550nm处，测量其吸光度，计算铬的质量分数 4试剂 分析中除另有说明外，仅使用确认为分析纯的试剂，试验用水为GB/T6682规定的三级及三级以 上蒸馏水或纯度与其相当的水。 4.1硝酸，p=1.42g/mL。 4.2氢氟酸,p=1.15g/mL。 4.3高氯酸，p=1.67g/mL。 1 GB/T4333.6—2019 4.4 硫酸，1十4。 4.5 5硝酸银溶液，5g/L。 4.6过硫酸铵溶液，200g/L。 4.7碳酸钠溶液，200g/L 4.8 硫酸锰溶液，10g/L。 4.9 二苯基碳酰二肼乙醇溶液，2g/L。 称取0.20g二苯基碳酰二肼，置于150mL磨口瓶中，加人10mL乙酸、90mL无水乙醇，搅拌使其 溶解，用时配制。 4.10酚酰乙醇溶液，1g/L。 4.11铁溶液，10mg/mL。 称取86.34g基准硫酸铁铵[NH,Fe（SO）²·12H,O]，置于300mL烧杯中，加人200mL水溶解 后，加人50mL硫酸（4.4)加热溶解，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此 溶液1mL含10mg铁。 4.12锰溶液，1mg/mL。 称取2.749g基准硫酸锰，置于300mL烧杯中，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至 刻度,混匀。此溶液1mL含1mg锰。 4.13铬标准溶液，100ug/mL 称取0.2829g已在150℃烘干并恒量的重铬酸钾基准试剂，置于150mL烧杯中，用水溶解后，移 入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含100ug铬。 5设备和材料 除非另有规定，所用容量瓶应符合GB/T12806的规定，吸量管应符合GB/T12807和GB/T12808 的规定。 5.1天平，感量0.1mg。 5.2分光光度计，按GB/T7729对分光光度计性能的判断，所用分光光度计应达到下列要求： SAG a）在波长542nm处测量吸光度时，光谱带宽应不大于10nm，波长测量应精确至土2nm； b）用校准曲线最高浓度溶液测量10次吸光度，相对标准偏差应不大于0.3%。 6取样和制样 按照GB/T4010规定进行取样和制样。试样粒度不大于0.125mm 7分析步骤 警示一一通常在有氨、亚硝酸蒸气或有机物存在时，冒高氯酸烟可能会引起爆炸，操作应在抽风柜 中进行。 7.1试料量 按表1称取试样，准确至0.0001g。 2 GB/T4333.6—2019 表1试料量 测定范围（质量分数）/% 试料量/g 0.010~0.100 0.50 >0.100~0.600 0.20 7.2测定次数 对同一试样，至少独立测定二次。 7.3 3空白试验 随同试料做空白试验。 7.4验证试验 随同试料分析同类型标准样品。 7.5测定 7.5.1试料分解 将试料（7.1）置于200mL聚四氟乙烯烧杯中，加人10mL硝酸（4.1），滴加5mL~10mL氢氟酸 （4.2），至试料完全溶解后，加人5mL高氯酸（4.3），于电炉上加热蒸发冒高氯酸烟至溶液约4mL左 右。取下稍冷，用水冲洗血壁，继续加热蒸发冒高氯酸烟至溶液约4mL左右。取下稍冷，加约20mL 水，再加热使盐类溶解，移人200mL烧杯中，用水调整至体积约80mL。 7.5.2氧化 加人3mL硝酸银溶液（4.5）、5mL过硫酸铵溶液（4.6），于电炉上加热煮沸，至溶液出现稳定红色 再保持溶液微沸5min，使铬充分氧化并使过硫酸铵完全分解。 7.5.3分离 取下稍冷，仔细滴加碳酸钠溶液（4.7)至溶液出现沉淀，并继续滴加碳酸钠溶液（4.7）至溶液的pH 红色消失应将溶液静置观察上层清液）。移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用快速滤纸 干过滤，弃去最初流出的5mL～10mL溶液。 7.5.4显色 移取20.00mL滤液（如含铬量大于0.40%，移取10.00mL滤液），置于100mL容量瓶中，滴加1滴 酚酥乙醇溶液（4.10），用硫酸（4.4）中和至红色消失并过量1滴～2滴，加入3mL硫酸（4.4）、60mL水、 5.00mL二苯基碳酰二肼乙醇溶液（4.9），混匀，用水稀释至刻度，混匀。 7.5.5测定 SAG 将部分溶液移入1cm～2cm比色皿中，以随同试料所做空白溶液为参比，于分光光度计波长 550nm处测量其吸光度。从校准曲线上查出溶液中铬的量。 3