ICS 77. 120. 99 H 64 GD 中华人民共和国国家标准 GB/T 11064.3—2013 代替GB/T11064.3—1989 碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂 化学分析方法 第3部分：氯化锂量的测定 电位滴定法 Methods for chemical analysis of lithium carbonate, lithium hydroxide monohydrate and lithium chloride- Part 3 :Determination of lithium chloride content- Potentiometric method 2013-09-06发布 2014-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T11064.3—2013 前言 GB/T11064《碳酸锂，单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法》分为16部分： 第1部分：碳酸锂量的测定酸碱滴定法； 第2部分：氢氧化锂量的测定酸碱滴定法； 第3部分：氯化锂量的测定电位滴定法； 第4部分：钾量和钠量的测定火焰原子吸收光谱法； 第5部分：钙量的测定火焰原子吸收光谱法； 第6部分：镁量的测定火焰原子吸收光谱法； 一第7部分：铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法； 第8部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法； 第9部分：硫酸根量的测定硫酸钡浊度法； 第10部分：氯量的测定 氯化银浊度法； 第11部分：酸不溶物量的测定重量法； 第12部分：碳酸根量的测定酸碱滴定法； 第13部分：铝量的测定 铬天青S-溴化十六烷基吡啶分光光度法； 一第14部分：砷量的测定 钼蓝分光光度法； 第15部分：氟量的测定 离子选择电极法； 第16部分：钙、镁、铜、铅、锌、镍、锰、镉、铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为GB/T11064的第3部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T11064.3—1989《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法 电位滴定法测 定氯化锂量》。本部分与GB/T11064.3一1989相比主要变化如下： 增加了重复性条款； 对文本进行了重新编辑，增加了试验报告。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。 本部分起草单位：四川天齐锂业股份有限公司、江西赣峰锂业股份有限公司、新疆有色金属研究所、 北京矿冶研究总院。 本部分主要起草人：涂明江、罗玉萍、勾海霞、易清云、曾宪勤、张绍辉、姜求韬。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T11064.3—1989。 I GB/T11064.3—2013 碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂 化学分析方法 第3部分：氯化锂量的测定 电位滴定法 1范围 GB/T11064的本部分规定了氯化锂中氯化锂量的测定方法。 本部分适用于氯化锂中氯化锂量的测定。测定范围：大于95.00%。 2方法提要 试料以水溶解，在酸性溶液中，以银（或银-硫化银）电极为测量电极，甘汞电极为参比电极，以硝酸 银标准溶液滴定氯化物。用二级微商确定其反应终点，以消耗硝酸银标准滴定溶液的量计算氯化锂的 含量。 3试剂 除非另有说明，本部分所用试剂均为分析纯试剂，所用水均为去离子水。 3.1硝酸（1+1），优级纯。 3.2溴酚蓝乙醇溶液（1g/L）。 3.3氯化钠标准溶液[c(NaC1)=0.1000mol/L]：称取5.8443g预先在450℃~500℃灼烧1.5h并 在干燥器中冷却至室温的氯化钠（基准试剂），置于250mL烧杯中，加水溶解后，移人1000mL容量瓶 中，以水稀释至刻度，摇匀。 3.4硝酸银标准滴定溶液[c（AgNO：）=0.1000mol/L]。 3.4.1配制：称取17.0硝酸银，置于250mL烧杯中，加水溶解后，移人1000mL棕色容量瓶中，以水 稀释至刻度，摇匀。 3.4.2标定：标定与试料的测定平行进行。 移取三份25.00mL氯化钠标准溶液（3.3），分别置于250mL烧杯中，加水至150mL，加人1滴溴 酚蓝乙醇溶液（3.2），加入1滴～2滴硝酸（3.1），至溶液恰呈黄色，放入电磁搅拌子，将烧杯置于电磁搅 拌器上，开动搅拌器，将测量电极（4.2）和参比电极（4.3）插人溶液中，连接电位计（4.1），调整电位器零 点，记录起始电位值。 用硝酸银标准滴定溶液（3.4)进行电位滴定，缓慢均匀的加人硝酸银标准滴定溶液，快到终点时每 次加入0.05mL，记录每次加入后硝酸银标准滴定溶液体积及相对的电位值E，计算出连续增加的电位 值△E，和△E，之间的差值△E2，△E，的最大值即为滴定终点，到达终点后再记录两次电位值E。记录 格式详见附录A（参考件）。 滴定至终点所消耗的硝酸银标准滴定溶液（3.4)的体积Vi按式（1)计算： b I)... 1 GB/T11064.3—2013 式中： Vi- 滴定氯化钠标准溶液（3.3）消耗硝酸银标准滴定溶液（3.4）的体积，单位为毫升（mL）； V2 电位增量值△E达最大值前加人硝酸银标准滴定溶液（3.4）的体积，单位为毫升（mL）； V一—电位增量值△E达最大值前最后一次加人硝酸银标准滴定溶液（3.4)的体积，单位为毫升 (mL); b AE2最后一次正值； △E，最后一次正值和第一次负值的绝对值之和。 平行标定所消耗硝酸银标准滴定溶液（3.4)体积的极差值不应超过0.10mL，取其平均值。 3.4.3 硝酸银标准滴定溶液的实际浓度按式（2)计算： C=G·V ..(2) Vi 式中： 硝酸银标准滴定溶液（3.4)的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 氯化钠标准溶液（3.3）浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V 移取氯化钠标准溶液（3.3）的体积，单位为毫升（mL）； V，—滴定氯化钠标准溶液（3.3)消耗硝酸银标准滴定溶液（3.4)的体积，单位为毫升（mL）。 4仪器 4.1电位计：精度2mV。 4.2测量电极：银电极或银-硫化银电极。 4. 3 参比电极：双液接型饱和甘汞电极，滴定时外套管内装硝酸钾溶液（0.1mol/L）。 5试样 试样预先在250℃～260℃烘2h，置于干燥器中，冷却至室温。 6分析步骤 6.1试料 烘2h，于干燥器中冷至室温，称重。精确至0.0001g。两次质量之差即为试料质量。 6.2测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 6.3空白试验 随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1将试料（6.1)置于100mL烧杯中，用水溶解，移人250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。 2 GB/T 11064.3—2013 6.4.2分取10.00mL试液（6.4.1），置于250mL烧杯中，加水至150mL加人1滴溴酚蓝乙醇溶液 （3.2），加入1滴～2滴硝酸（3.1），使溶液呈黄色，用硝酸银标准溶液（3.4)进行电位滴定。 注：滴定试液的速度与标定时的滴定速度应保持一致。 7分析结果计算 氯化锂的含量以氯化锂质量分数wLic计，数值以%表示，按式（3）计算： 5Z1C WLicI .........(3) m。: V, X1 000 式中： 硝酸银标准滴定溶液（3.4)的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； Vs 滴定试液消耗硝酸银标准滴定溶液（3.4）的体积，单位为毫升（mL）； Ve 滴定空白溶液消耗硝酸银标准滴定溶液（3.4)的体积，单位为毫升（mL）； Vo 试液总体积，单位为毫升（mL）； V 分取试液体积，单位为毫升（mL）； 试料的质量，单位为克(g)； mo 以（LiCI)为基本单元的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol） 42.39 所得结果应表示至二位小数。 精密度 8 8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围，这两次结果的绝对 差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)情况不超过5%。重复性限（r）按表1数据采用线性内插法 求得。 表 1 WLia/% 95.93 96.99 99.53 r/% 0.017 0.034 0.045 8. 2 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。 表 2 氯化锂的质量分数/% 允许差/% >95.00 0.35 3