ICS 77.120.10 H12 中华人民共和国国家标准 GB/T 14849.7—2015 工业硅化学分析方法 第7部分：磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法 Methods for chemical analysis of silicon metal- Part 7:Detemination of phosphorus content- Phosphorus molybdenum blue spectrophotometry 2015-09-11发布 2016-06-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 14849.7—2015 前言 GB/T14849《工业硅化学分析方法》分为11个部分： 第1部分：铁含量的测定1，10-二氮杂菲分光光度法； 第2部分：铝含量的测定 铬天青-S分光光度法； 第3部分：钙含量的测定 火焰原子吸收光谱法、偶氮氯麟I分光光度法； 第4部分：杂质元素含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第5部分：杂质元素含量的测定X射线荧光光谱法； 5m第6部分：碳含量的测定红外吸收法； 第7部分：磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法； 第8部分：铜含量的测定 原子吸收光谱法； 第9部分：钛含量的测定 二安替吡啉甲烷分光光度法； 第10部分：汞含量的测定 氢化物发生一原子荧光光谱法； 第11部分：六价铬含量的测定 二苯碳酰二肼分光光度法。 本部分为GB/T14849的第7部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。 本部分负责起草单位：昆明冶金研究院。 本部分参加起草单位：云南省出入境检验检疫局、昆明冶研新材料股份有限公司、浙江合盛硅业有 限公司、云南永昌硅业股份有限公司、通州标准技术服务有限公司、中国铝业股份有限公司郑州研究院。 本部分主要起草人：赵德平、杨毅、滕亚君、安中庆、刘英波、周杰、向兰、马启坤、胡智、聂长虹、 薛宁、周娅、刘维理、赵建为、王云舟、张云晖、程堆强、谭少姬、唐飞、王雪霞 1 GB/T 14849.7—2015 工业硅化学分析方法 第7部分：磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法 安全警示： 本实验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严 重者应立即治疗。 1范围 GB/T14849的本部分规定了工业硅中磷含量的测定方法。 本部分适用于工业硅中磷含量的测定，测定范围（质量分数）：0.0010%～0.30%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 方法提要 试样用氢氟酸、硝酸溶解，加高氯酸蒸发至冒烟除去硅、氟等，使磷氧化成正磷酸，加抗坏血酸溶液 使铁（Ⅲ）还原为铁（II），加人钼酸铵-硫酸肼显色液，生成磷钼蓝，于波长825nm处测量其吸光度。 4试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水， 应符合GB/T6682的规定。 4.17 硝酸(p=1.42g/mL)。 4.2 硫酸(p=1.84g/mL)。 4.3 氢氟酸（p=1.15g/mL）。 4.4高氯酸（p=1.67g/mL)。 4.5硝酸（1+1)。 4.6 硫酸(1+1)。 4.7 硫酸肼溶液（15g/L)。 4.8 抗坏血酸溶液（50g/L），用时现配。 4.9 钼酸铵溶液：称取200g钼酸铵溶解于200mL水中，加人700mL硫酸（4.6），冷至室温，用水稀 释至1000mL，混匀。 4.10 现配。 1 GB/T14849.7—2015 4.11磷标准贮存溶液：称取0.4394g预先在105℃烘至恒量并保存于干燥器中的磷酸二氢钾（基准 试剂）精确至0.0001g，置于250mL烧杯中，加50mL水溶解，转移人1000mL容量瓶中，用水稀释至 刻度，混匀。此溶液1mL含100μg磷。 4.12磷标准溶液：移取20.00mL磷标准贮存溶液（4.11）置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混 匀。此溶液1mL含20μg磷 5仪器 紫外可见分光光度计。 6试样 试样应通过0.149mm标准筛，用磁铁除铁。 7分析步骤 7.1试料 按表1中规定的质量称取试样，精确至0.0001g。 表1试样量 试样量/g 磷质量分数/% 0.0010~0.020 0.50 >0.020~0.050 0.20 >0.050~0.10 0.10 >0.10~0.30 0.20 7.2 测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。 7.3 空白试验 随同试料做空白试验。 7.4测定 7.4.1将试料（7.1)置于250mL聚四氟乙烯烧杯中，用少许水润湿，加入10mL氢氟酸（4.3），室温下 溶解3min，加入10mL硝酸（4.5），盖上烧杯盖，置于电炉板上加热分解样品，必要时补加适量氢氟酸 （4.3）和硝酸（4.5），直至样品完全溶解，冲洗烧杯盖及杯壁，加人5mL高氯酸（4.4），继续加热至冒高氯 酸烟，蒸至约1mL，取下，加约10mL水，加热使盐类溶解，冷至室温。 磷质量分数0.0010%~0.10%时，转移人100mL容量瓶中，用水稀释至约30mL。 磷质量分数0.10%~0.30%时，转移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取10.00mL试 液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至约30mL。 7.4.2于试液（7.4.1)中加入10mL抗坏血酸溶液（4.8）,放置5min，加人3mL显色剂溶液（4.10）， 2 GB/T14849.7—2015 4mL硫酸（4.6）（每加人一种试剂都需混匀），用水稀释至约50mL，于沸水浴中加热15min，取下，流水 冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。 测量其吸光度，从工作曲线上查得磷量。 7.5工作曲线的绘制 7.5.1移取0.00mL、0.25mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL磷标准溶液（4.12）分别 置于一组100mL容量瓶中，用水稀释至约30mL，以下按7.4.2进行。 7.5.2将部分溶液（7.5.1）移人1cm比色皿中，以试剂空白溶液为参比，于波长825nm处测量其吸光 度。以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 分析结果的计算 8 磷的含量按式（1)计算，以磷质量分数w，计，数值以%表示，按GB/T8170的规定来表示和判定： mi ×k X10-6 wp X 100 .(1) mo 式中： mi 自工作曲线上查得的磷量，单位为微克（μg）； 稀释倍数； m. 试料的质量，单位为克（g）。 计算结果保留两位有效数字。 9 精密度 9.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的范围内，这两个测试结果的绝对 值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法 求得。 表2重复性限 质量分数/% r/% 0.0050 0.0007 0.008 6 0.0008 0.011 0.001 5 9.2再现性 绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性 内插法求得。