ICS 61.060 Y 78 GD 中华人民共和国国家标准 GB/T32433—2015 鞋类 化学试验方法 重金属含量的测定 微波等离子体原子发射光谱法 FootwearChemical test methodHeavy metal content- Microwave plasma atomic emission spectroscopy 2015-12-31发布 2016-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T32433—2015 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国制鞋标准化技术委员会（SAC/TC305）归口。 本标准起草单位：中国皮革和制鞋工业研究院、嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所、新百丽鞋业（深圳） 有限公司、中国皮革和制鞋工业研究院（晋江）有限公司、东莞市新虎威实业有限公司 本标准主要起草人：赵洋、张红林、宋晓武、吴雄虎、章文福、王亚萍。 I GB/T32433—2015 鞋类 化学试验方法重金属含量的测定 微波等离子体原子发射光谱法 1范围 （MP-AES)对九种重金属砷（As）、镉（Cd）、钻（Co）、铬（Cr）、铜（Cu）、汞（Hg）、镍（Ni）、铅（Pb）和锑（Sb） 含量的测定方法。 本标准适用于所有鞋类和鞋类部件。 GB/T29292中给出了含有各限量物质的材料。 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T22049鞋类鞋类和鞋类部件环境调节及试验用标准环境 GB/T29292鞋类鞋类和鞋类部件中存在的限量物质 3原理 样品经微波消解后，将消解液定容，用微波等离子体原子发射光谱法测定九种重金属砷（As）、锯 （Cd）、钻（Co）、铬（Cr）、铜（Cu）、汞（Hg）、镍（Ni）、铅（Pb）和锑（Sb）的浓度，计算出试样中重金属的 含量。 4试剂 4.1总则 除非另有规定，仅使用分析纯试剂。配制用水应符合GB/T6682规定的二级水或相当纯度的水。 4.2 2硝酸 优级纯，密度为1.4g/mL。 4.3过氧化氢 优级纯（30%）。 4.4重金属标准储备溶液 砷（As）、镉（Cd）、钴（Co）、铬（Cr）、铜（Cu）、汞（Hg）、镍（Ni）、铅（Pb）和锑（Sb）重金属标准储备溶液 浓度均为100μg/mL，上述重金属标准储备溶液严格按照标准物质证书上的方法进行保存，并在有效 1 GB/T32433—2015 期内使用。 4.5 标准工作溶液 按照需要配制各重金属混合标准工作溶液，如出现浑浊、沉淀等现象，应重新配制。标准工作溶液 避光保存，有效期7天。 4.6 6有证标准样品/标准物质 测试中尽可能使用合适基体的有证标准样品/标准物质。 注：皮革中铅、镉、镍、铬、钻、铜、锑、神、汞的标准样品，在市场上可以买到。 5仪器和设备 分析天平，精度0.1 mg。 5.1 5.2 微波等离子体原子发射光谱仪（MP-AES）。 5.3 微波消解仪，具有温度或压力控制系统。 试样制备和环境调节 6 将样品剪成尺寸约为5mmX5mm左右的小试片，按GB/T22049的规定进行环境调节，调节时 间为24h。当样品厚度超过5mm时，应处理成5mm以内。 7试验步骤 7.1 微波消解 从已剪碎的小试片中称取约0.2g（精确至0.1mg）的试样，置于聚四氟乙烯消化罐内，加人6mL 硝酸（4.2）和1.5mL过氧化氢（4.3）溶液，将内罐放人外罐，密闭罐盖，在微波消解仪中按表1程序进行 消解。消解完成后，待罐内温度冷却至室温、压力降至0.1MPa以下，将消解液转移到25mL容量瓶 中，用符合GB/T6682规定的二级水或相当纯度的水少量多次清洗内罐，清洗液合并至容量瓶中，定容 至刻度，用于微波等离子体原子发射光谱法分析。同时进行空白试验 消解程序见表1。 表1微波消解程序 步骤 时间/min 温度/℃ 升温① 5. 130 升温? 10 180 升温③ 20 220 注：由于所用仪器不同，以上仪器工作条件仅供参考， 7.2 2校准 采用不低于5个点（含零点）的多点线性校正，取重金属标准储备溶液（4.4）用5%硝酸逐级稀释，配 制成合适浓度范围的标准工作溶液。使用MP-AES在参考波长下进行测定，以光谱强度为纵坐标，重 2 GB/T32433—2015 金属浓度为横坐标，制作标准工作曲线。 7.3样品的测定 7.3.1 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出仪器的通用参数。 7.3.2 微波等离子体原子发射光谱仪工作参考条件如下： a) 雾化气压力：80kPa~140kPa； b) 积分时间：5s； c) 样品提升时间：30s； d) 稳定时间：15s； e) 背景校正：自动； f) 各元素的分析谱线见表2。 表2 各元素分析谱线 单位为纳米 元素 As Cd Co Cu Hg Ni Pb Sh 分析谱线 197.198 228.802 350.228 427.480 327.395 253.652 341.476 405.781 206.833 8 空白试验 使用空白试样溶液，按7.1～7.3试验步骤进行。 9结果计算和表示 9.1结果计算 按式（1）计算重金属的含量： C: X : AX (1) m 式中： X 试样中重金属含量，单位为毫克每千克（mg/kg)； Ci 由标准工作曲线所得的试样溶液中重金属的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； Cio 由标准工作曲线所得的空白溶液中重金属的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V 试液的定容体积，单位为毫升（mL）； m 试样质量，单位为克（g）。 9.2 结果表示 SAC 取两次平行测定结果的平均值，结果保留至小数点后一位。 10 回收率的测定 向消解罐中加入与样品中重金属含量相当的或适量的标准溶液，然后按7.1～7.3试验步骤进行， 各重金属元素含量的回收率应在85%~110%。