ICS13.030.20 Z 05 中华人民共和国国家标准 GB/T 37387—2019 工业废磷酸的处理处置规范 Treatment and disposal specification for waste phosphoric acid fromindustrialmanufacture 2020-02-01实施 2019-03-25发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T37387—2019 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294)归口。 本标准起草单位：常州清流环保科技有限公司、深圳市中润水工业技术发展有限公司、蓝保（厦门） 水处理科技有限公司、嘉兴市环科环保新材料科技有限公司、江苏永葆环保科技有限公司、江苏泰特联 合环保科技有限公司、常州德帝士环保科技有限公司、无棣鑫岳化工集团有限公司、深圳市长隆科技有 限公司、斯瑞尔环境科技股份有限公司、山东鲁北化工股份有限公司、中卫市江沅水务科技有限责任公 司、瓮福（集团）有限责任公司、上海天汉环境资源有限公司、嘉善绿野环保材料厂、中海油天津化工研究 设计院有限公司。 本标准主要起草人：蒋晓春、李润生、陈荔英、金月祥、王桂玉、钱钧、邱伟平、王玉瑞、周勇、樊文星、 吕天宝、王英、王权顶、杨颖胜、俞明华、孔令泉、徐阳、冯祥义、李吉智、严伟、王彦。 1 GB/T37387—2019 工业废磷酸的处理处置规范 1范围 本标准规定了工业废磷酸的处理处置方法及环境保护要求。 本标准适用于工业废磷酸的处理处置过程。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T611化学试剂密度测定通用方法 GB/T 2091 工业磷酸 GB/T 3049 工业用化工产品铁含量测定的通用方法1，10-菲啰啉分光光度法 GB8978污水综合排放标准 GB/T 9735 5化学试剂重金属测定通用方法 GB 16297 7大气污染物综合排放标准 GB 18597 危险废物贮存污染控制标准 GB/T23769无机化工产品水溶液中pH值测定通用方法 GB/T23843无机化工产品中五氧化二磷含量测定的通用方法 GB/T 23947.2 无机化工产品中砷测定的通用方法第2部分：砷斑法 GB/T30904无机化工产品晶型结构分析X射线衍射法 HG/T3927工业活性氧化铝 HJ2025危险废物收集、贮存、运输技术规范 3工业废磷酸的处理处置 3.1生产磷酸二氢铝或三聚磷酸二氢铝 3.1.1适用范围 适用于磷酸清洗铝材工艺产生的含铝废磷酸的处理处置。 3.1.2原理 废磷酸与氢氧化铝反应，生成磷酸二氢铝，磷酸二氢铝经聚合生成三聚磷酸二氢铝 AI(OH)+3H,PO,=AI(H,PO,):+3H,O Al(H,PO4)=AIH,P,O1+2H,O 3.1.3工艺流程 3.1.3.1 工艺流程描述 废磷酸经净化后与氢氧化铝以适当比例投入反应釜，在一定温度下酸溶反应，得到液体或固体磷酸 1 GB/T373872019 二氢铝，或者再经聚合，得到三聚磷酸二氢铝。 3.1.3.2工艺流程图 废磷酸生产三聚磷酸二氢铝工艺流程见图1。 酸雾吸收 皮磷酸 净化 反应 聚合 物理粉碎 三聚磷酸二氨铅 氢氧化铝， 磷酸二氢铝 图1 废磷酸生产磷酸二氢铝或三聚磷酸二氢铝工艺流程图 3.1.4工艺过程及控制 3.1.4.1 工艺参数 生产工艺参数如下： 氢氧化铝的酸溶温度控制约50℃开始升温至约100℃，反应时间约2h； 聚合温度控制在250℃～400℃，聚合时间约2h~10h。 3.1.4.2过程控制 生产过程控制如下： 对待处理的含铝废磷酸应进行检测； 废磷酸贮存在贮酸池中，使不同时段、不同浓度的废磷酸各组分混合均匀； 通过净化手段去除废磷酸中的重金属和有机物杂质等影响工艺安全和产品品质的成分； 酸溶过程应进行搅拌； 尾气吸收产生的吸收液回用至生产配料。 3.1.5成品控制 磷酸二氢铝和三聚磷酸二氢铝的产品质量应符合表1的要求。 表 1 指标 磷酸二氢铝 项目 分析方法 三聚磷酸二氢铝 液体 固体 鉴定试验 与标准谱图对应 按GB/T30904 密度(25℃)/g/mL) 1.46 按 GB/T611 氧化铝（AlO）w/% 8.7±0.5 17±1 15.5 按HG/T3927 五氧化二磷（P.Os）w/% 34±2 65±2 66.0 按GB/T23843 铁(Fe)w/% 0.0010 0.0020 0.0050 按GB/T3049 (As)w/% 0.0005 0.000 5 0.0005 按GB/T23947.2 2 GB/T37387—2019 表1（续） 指标 项目 磷酸二氢铝 分析方法 三聚磷酸二氢铝 液体 固体 重金属（以Pb计）w/% 0.0015 0.0030 0.0030 按GB/T9735 pH 2±0.04 按GB/T23769 3.1.6 设备要求 3.1.6.1 酸溶设备：应耐温、耐腐蚀。 3.1.6.2过滤设备：宜为耐腐蚀压滤机。 3.1.6.3尾气处理设备、酸雾吸收设备：应使用耐腐蚀材质。 3.2废磷酸浓缩-萃取再生工艺 3.2.1适用范围 适用于薄膜晶体管液晶显示屏等电子产品的玻璃基板蚀刻产生的L化学需氧量（COD）小于1X 10″mg/L，溶解性固体总量（TDS）小于1×10°mg/LJ废磷酸。 3.2.2方法提要 利用沉降剂和脱色剂对废磷酸进行预处理，除去部分杂质，预处理后经蒸汽加热，使其蒸发浓缩和 剩余杂质的富集；浓缩装置出口的磷酸经冷却后，利用重金属捕捉剂和脱色剂进行后处理。后处理完成 后的磷酸经过萃取、反萃后除去杂质得到稀磷酸，稀磷酸经二次浓缩后得到质量浓度不小于75%的再 生磷酸。 3.2.3工艺流程描述 3.2.3.1预处理 sC来自收集储槽的废磷酸用泵送至沉降槽，同时采用管道混合器混人重金属捕捉剂。去除重金属后 的废磷酸进人脱色加热器，加热完成后进人吸附脱色过滤器进行吸附过滤，过滤完成后进人一次浓缩中 间罐。 3.2.3.2 一次浓缩 一次浓缩原液罐内的废磷酸用泵送至预热器，经预热后进人强制循环蒸发系统蒸发浓缩，蒸发浓缩 磷酸浓度达到60%～65%，经冷却器冷却后排后处理中间罐，冷凝污水经污水处理系统处理后达标 排放。 3.2.3.3后处理 来自后处理中间罐的废磷酸用泵送至沉降槽，同时采用管道混合器混人重金属捕捉剂。去除重金 属后的废磷酸进人脱色加热器，加热完成后进人吸附脱色过滤器进行吸附过滤，过滤完成后进入萃取中 间罐。 3