ICS59.080.01 W04 中华人民共和国国家标准 GB/T37633—2019 纺织品 1.2-二氯乙烷、氯乙醇 和氯乙酸的测定 TextilesDetermination of 1,2-dichloroethane, ethylene chlorohydrin and chloroacetic acid 2020-01-01实施 2019-06-04发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T37633—2019 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国纺织工业联合会提出 本标准由全国纺织品标准化技术委员会（SAC/TC209）归口。 本标准主要起草单位：福建省纤维检验局、纺织工业标准化研究所、安徽京威纺织服饰有限公司、福 建凤竹纺织科技股份有公司、福建东龙针纺有限公司、海南中南标质量科学研究院有限公司、江苏出入 境检验检疫局、上海市质量监督检验技术研究院 本标准主要起草人：朱峰、连秋燕、章辉、吕美、丁友超、赵海浪、樊蓉、林朝旺、李玉超、 GB/T37633—2019 纺织品1，2-二氯乙烷、氯乙醇 和氯乙酸的测定 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了采用气相色谱-质谱仪（GC-MS）测定纺织品中1，2-二氯乙烷、氯乙醇和氯乙酸的 方法。 本标准适用于各类纺织产品。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 纺织品中的1，2-二氯乙烷、氯乙醇、氯乙酸经甲醇超声提取，提取液经滤膜过滤净化后，1，2-二氯乙 烷、氯乙醇采用气相色谱-质谱仪测定，提取液中的氯乙酸经甲酯化衍生反应、叔丁基甲基醚萃取并滤膜 过滤净化后，用气相色谱-质谱仪测定，外标法定量。 4试剂 除非另有规定，所用试剂均应为分析纯。水为GB/T6682规定的三级水。 4.1甲醇：色谱纯。 4.2叔丁基甲基醚：色谱纯。 4.3浓硫酸：98%（质量分数）。 4.4无水硫酸钠：650℃灼烧3h，冷却后贮于干燥器中备用， 碳酸钠。 硫酸钠溶液（20g/L）：取2g无水硫酸钠，溶于水中，定容至100mL。 4.7 饱和碳酸钠溶液：取100mL水，加人过量碳酸钠，混匀。 4.8 1,2二氯乙烷标准物质：纯度≥98%（CASNo.107-06-2）。 4.9 氯乙醇标准物质：纯度≥98%（CASNo.107-07-3）。 4.10氯乙酸标准物质：纯度≥98%（CASNo.79-11-8）。 4.11标准工作溶液：分别准确称取适量的1，2二氯乙烷、氯乙醇、氯乙酸标准物质，用甲醇分别配制成 浓度为1000mg/L的标准储备液，根据需要再用甲醇逐级稀释成不同浓度的系列标准工作溶液， 注：标准储备液和标准工作溶液宜在0℃～4℃冰箱中避光保存，有效期分别为6个月和3个月。 1 GB/T37633—2019 5仪器与设备 5.1 分析天平：分度值为0.01g。 5.2 提取器：约20mL，由硬质材料制成管状，带旋盖（有聚四氟乙烯垫片）。 5.3 3超声波发生器：工作频率35kHz40kHz。 5.4滤膜：0.45μm聚四氟乙烯薄膜过滤头。 5.5 5具塞离心管：约30mL。 5.6 恒温水浴锅：能控制温度（50土2）℃。 5.7 涡旋混匀器。 5.8 离心机：转速不低于3500r/min。 5.9 马弗炉。 5.10 气相色谱-质谱仪：配有电子轰击（EI)源。 6 测定步骤 6.1提取 取代表性样品，将其剪碎至5mm×5mm以下，混匀。称取（1.00士0.01）g试样，置于提取器（5.2） 中，加人10mL甲醇（4.1），密封，在超声波发生器（5.3）中常温提取30min，得到提取液 6.2样液制备 6.2.11,2-二氯乙烷及氯乙醇样液制备 将提取液（6.1）用滤膜（5.4）过滤，供气相色谱-质谱确证和测定1，2-二氯乙烷及氯乙醇 6.2.2氯乙酸衍生化样液制备 准确移取5.0mL提取液（6.1）至具塞离心管（5.5）中，加人0.9mL浓硫酸（4.3），准确加人5mL叔 丁基甲基醚（4.2），混匀后于（50士2）℃水浴静置酯化反应60min，冰浴冷却后加人2mL硫酸钠溶液 （4.6），涡旋混匀离心后除去下层溶液，再加入2mL饱和碳酸钠溶液（4.7），涡旋混匀后离心，除去下层 溶液，加人约2g无水硫酸钠（4.4）除水，经滤膜（5.4）过滤后，供气相色谱-质谱确证和测定氯乙酸 注1：加人浓硫酸时，宜一滴一滴沿管壁缓慢添加，以防止温度急剧上升、溶液暴沸 注2：加人饱和碳酸钠溶液时，宜缓慢添加，以防止溶液暴沸。 注3：实验过程宜戴好护目镜和防护手套，避免发生危险 6.3 3氯乙酸标准溶液甲酯化 准确移取一定体积的适用浓度的氯乙酸标准工作溶液（4.11）于具塞离心管（5.5）中，用甲醇稀释至 5mL后，按6.2.2步骤进行，得到对应浓度的氯乙酸甲酯标准工作溶液 6.4测定 6.4.1气相色谱-质谱条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。设定的参数应保证测 定时被测组分与其他组分在色谱图上能够得到有效的分离，下面给出的参数证明是可行的。 a）毛细管色谱柱：TG-624（30m×0.32mm×1.8μm），或相当者； 2 GB/T376332019 b) 色谱柱温：40℃（3min） c) 进样口温度：250℃； d) 色谱-质谱接口温度：280℃； e) 载气：氮气（≥99.999%），流量1.0mL/min； f) 电离方式：EI； g) 电离能量：70eV； h) 测定方式：选择离子扫描监测方式，参见附录B； i) 进样方式：分流进样，分流比10：1； 进样量：1μL； j) 溶剂延迟：4.5min。 6.4.2 气相色谱-质谱测定 根据6.2.1和6.2.2样液中被测物质含量情况，选定浓度相近的标准工作液，按6.4.1规定的条件， 分别对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，标准工作溶液和样液中被测物质的响应值应在仪器 检测的线性范围内，如果含量超过标准曲线范围，应将样液稀释到适当浓度后分析。如果样液与标准工 作溶液的选择离子色谱中，在相同保留时间有色谱峰出现，则参照附录A中的选择离子的种类及其丰 度比进行定性确认，外标法定量。在上述分析条件下，1，2-二氯乙烷、氯乙醇、氯乙酸甲酯的气相色谱 质谱选择离子色谱图和质谱图参见附录B。 6.5 5空白试验 除不加试样外，均按6.1～6.4操作步骤进行。 7结果计算和表述 7.1 计算 试样中1,2-二氯乙烷、氯乙醇、氯乙酸含量按式（1)计算： _(ci-co)xVxf X,= .(1) m 式中： X，试样中被测组分含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； Ci 从标准工作曲线得到的被测组分溶液浓度，单位为毫克每升（mg/L）； Co 从标准工作曲线得到的空白试验溶液浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V 提取溶液体积，单位为毫升（mL）； 稀释因子； f m 试样质量，单位为克（g）。 7.2 2结果表示 试验结果以1，2-二氯乙烷、氯乙醇、氯乙酸的检测结果分别表示，结果保留至小数点后一位。低于 测定低限时，试验结果为未检出。 3