ICS 61.060 Y 78 中华人民共和国国家标准 GB/T 38349—2019 胶鞋、运动鞋N-甲基吡咯烷酮含量的测定 Determination of N-methyl pyrrolidone in rubber shoes and sports footwear 2019-12-31发布 2020-11-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T38349—2019 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会（SAC/TC35）归口。 本标准起草单位：上海市质量监督检验技术研究院、福建华峰运动用品科技有限公司、厦门中迅德 检测技术股份有限公司、乔丹体育股份有限公司、广州必维技术检测有限公司、瑞安市大虎鞋业有限公 司、台州宝利特鞋业有限公司、厦门瑞德利校准检测技术有限公司、泉州市晋科技术检测有限公司、晋江 市质量计量检测所。 本标准主要起草人：许春树、杜英英、方华玉、蔡志杰、李海洪、费国平、冯伟钊、张志雷、陈志国、 邓其磐、吕培其、李天源、李海燕、罗显发、马燕红。 1 GB/T38349—2019 胶鞋、运动鞋N-甲基吡咯烷酮含量的测定 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准适用于胶鞋、运动鞋中皮革、合成革、人造革、纺织材料等中的N-甲基吡咯烷酮含量的测定 2 方法原理 试样用甲醇超声提取，提取液经滤膜过滤后，用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）进行测定，采用选 择离子进行确认，外标法定量。 3试剂和材料 3.1甲醇：色谱纯。 3.2N-甲基吡咯烷酮标准物质：CAS号872-50-4，纯度≥99%。 3.3玻璃样品瓶：40mL，密封性好。 3.4一次性无菌注射器：2mL。 3.5有机相针式过滤器：孔径0.22μm。 量瓶中，用甲醇（3.1)溶解并定容至刻度，得到1000mg/L的标准溶液。 注：此溶液用棕色储液瓶封装，在0℃～4℃冰箱中避光保存，有效期12个月。 3.7N-甲基吡咯烷酮标准储备溶液，20mg/L：移取0.5mL浓度为1000mg/L的N-甲基吡略咯烷酮标 准溶液（3.6）至25mL容量瓶中，用甲醇（3.1）定容至刻度，得到20mg/L的标准储备溶液 注：此溶液用棕色储液瓶封装，在0℃～4℃冰箱中避光保存，有效期3个月。 3.8N-甲基吡咯烷酮标准工作溶液：取5个10mL容量瓶，分别加人0.25mL、0.5mL、1.0mL、 2.5mL和5mL浓度为20mg/L的N-甲基吡咯烷酮标准储备溶液（3.7），用甲醇（3.1）定容至刻度，得 到浓度分别为0.5mg/L、1mg/L、2mg/L、5mg/L和10mg/L标准工作溶液，与20mg/L的N-甲基 吡咯烷酮标准储备液（3.7)组成六个不同浓度的标准工作溶液。 4 仪器和设备 4.1气相色谱-质谱联用仪（GC-MS)：EI源。 4.2 色谱柱：毛细管色谱柱（30mX0.25mmX0.25μm，DB-WAX柱或相当者）。 4.3 分析天平：精度0.1mg。 4.4 超声波发生器：配有控温器，功率不低于200W。 4.5 可调移液器：容积可调，量程50μL~200μL、200μL~1000μL、0mL~5mL、0mL~10mL。 4.6 容量瓶：10mL、25mL。 1 GB/T38349—2019 5试样制备 胶鞋、运动鞋中将皮革、合成革、人造革、纺织材料等分开进行试验。各类材料取约5g样品，将其 剪碎至0.5cmX0.5cm以下，混匀。 6分析步骤 6.1试样处理和提取 准确称取1.0g剪碎的样品（精确至0.1mg），置于40mL玻璃样品瓶（3.3）中，用可调移液器（4.5） 准确加入10mL甲醇（3.1），将样品瓶密闭，用力振摇，使所有样品浸于液体中，在超声波发生器（4.4）中 60℃超声提取60min，随后取出样品冷却至室温。使用一次性无菌注射器（3.4）吸取少量提取液经有 机相针式过滤器（3.5）过滤后，供气相色谱-质谱联用仪（4.1）测定。 6.2 2测定 6.2.1气相色谱-质谱测定条件 由于测试结果与所使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数 已被证明对测试是合适的： a) 毛细管色谱柱：DB-WAX柱（30mX0.25mmX0.25um）或相当者； b) 色谱柱升温程序：初始温度55℃，保持5min，以20℃/min速率升温至230℃，保持2min； c) 进样口温度：240℃； (P 质谱接口温度：240℃； e) 载气：氨气，纯度≥99.999%，流速：1.0mL/min； f) 进样方式：不分流进样； 进样量：1.0μL； h) 电离方式：EI； 电离能量：70eV； j) 离子源温度：230℃； k) 四级杆温度：150℃； 质量扫描范围：30amu~150amu； m) 扫描方式：定性分析使用全扫描（SCAN），定量分析使用选择离子扫描（SIM）； n) 溶剂延迟时间：6min。 6.2.2气相色谱-质谱定性及定量分析 取样液和N-甲基吡咯烷酮标准工作溶液（3.8）按6.2.1条件进行分析，根据色谱峰的保留时间及 N-甲基吡咯烷酮的定性离子进行定性，以N-甲基吡咯烷酮定量离子进行定量。在上述分析条件下，N- 甲基吡略烷酮的参考保留时间、定性和定量离子参见表1，气相色谱-质谱选择离子扫描离子流图和质 谱图参见附录A。 表1N-甲基吡咯烷酮的保留时间及定性、定量离子 化合物 参考保留时间/min 定量离子m/ 定性离子m/z 丰度比 N-甲基吡咯烷酮 11.48 66 99,98,44 100:76:20 5AG 2 GB/T 38349—2019 以目标化合物的峰面积为纵坐标，浓度为横坐标做标准工作曲线，外标法定量。标准工作溶液和样 液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，用甲醇（3.1）稀释后 再测。 6.2.3空白试验 除不加样品外，按6.1～6.2.2分析步骤进行，以证明检测过程中使用的试剂和材料中没有N-甲基 吡咯烷酮成分的存在。 7结果计算 样品中N-甲基吡咯烷酮含量按式（1)计算，计算结果保留到小数点后一位。 X=exV .(1) m 式中: X一样品中N-甲基吡咯烷酮含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 一由标准工作曲线而得的样液中N-甲基吡咯烷酮质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V—提取溶剂的体积，单位为毫升（mL)； m 样品的称样质量，单位为克（g）。 8方法检出限 本方法的检出限为5.0mg/kg，低于检出限的结果报告为“未检出”。 9 回收率和精密度 9.1回收率 在样品中定量加入适当已知浓度的标准溶液，按照6.1～6.2分析步骤进行，本标准的回收率在 80%～110%之间。如果回收率不在80%~110%之间，应重新分析检测。 9.2精密度 SAG 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。 10试验报告 试验报告至少应给出以下内容： 本标准的编号和名称； a) b) 测试样品的详细说明； c） 样品中N-甲基吡咯烷酮含量，单位为mg/kg； 与规定的分析步骤的差异； e) 试验日期。 3