ICS 47.020.05 U05 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 25011—2010 船舶防污漆中滴滴递含量的测试及判定 Test method and determination for DDT content of marine antifouling paints 2010-09-02发布 2010-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 25011—2010 前言 本标准由中国船舶重工集团公司提出。 本标准由全国海洋船标准化技术委员会船用材料分技术委员会（SAC/TC12/SC4)归口。 本标准主要起草单位：中国船舶重工集团公司第七二五研究所、上海开林造漆厂、海军装备技术研 究所、清华大学、环境保护部环境保护对外合作中心。 本标准主要起草人：陶乃旺、杜伟娜、曹京宜、黄俊、周云瑞、黄婷、李彦文 GB/T 25011—2010 船舶防污漆中滴滴涕含量的测试及判定 1范围 本标准规定了采用气相色谱法测定船舶防污漆中滴滴沸（简称DDT，包括异构体及其衍生物）含量 的试剂、仪器设备、取样、试验步骤、结果判定和试验报告等。 本标准适用于船舶防污漆中DDT含量的测定，亦适用于识别以DDT为杀生剂的船防污漆。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 3基本原理 本试验方法主要是利用带电子捕获检测器的气相色谱仪进行测定。 电子捕获检测器是一种选择性检测器，对含卤族、S、P、N、O电负性强元素的物质，响应很大，而对 非电负性物质，则响应很小。因DDT含电负性强的氯元素，利用电子捕获检测器这一特性，可以检测 出微量的DDT（包括四种形式，即p·p"-DDE、o,p'-DDT、P,p-DDD及p,p'-DDT）。 本标准利用色谱纯的正已烷提取样品，对待测样品采用14%丙基苯氰和86%二甲基聚硅氧烷混合 固定液进行分离、电子捕获检测器进行检测、外标法进行定量。 4试剂 有机溶剂应经重蒸，并经色谱验证无干扰物质存在后使用。试验用试剂包括： a）正已烷：色谱纯； b) 色谱标准样品：P.p-DDE、0.p-DDT、P，p-DDD、P，p-DDT，含量98%~99%，色谱纯； 无水硫酸钠：分析纯； d) 载气：氮气，纯度99.999%，经去氧管过滤，氧的含量低于0.0005%，氢的含量低于0.0001%； e） 标准储备液：精确称取P，p'-DDE、op-DDT、P，p'-DDD、P，p-DDT各10mg，分别移人 100mL棕色容量瓶中定容，以正已烷稀释至刻度，混匀，在4℃下贮存待用（样品储存期为 2个月）； f) 混合标准工作液：根据电子捕获检测器的灵敏度及线性要求，分别量取一定量4种标准储备液 于同一容量瓶中，用正已烷稀释至刻度，配制成几种浓度的标准工作液，在4℃下贮存待用（样 品储存期为2个月）。 5仪器设备 试验主要仪器设备包括： a）带电子捕获检测器的气相色谱仪； b) 振荡器； d) 微量注射器：5μL、10μL； 1 GB/T25011—2010 高速离心机：3000r/min~15000r/min； f) 分析天平：感量为0.1mg； g）筒形漏斗：内径2.0cm，高5cm。 6取样 按GB/T3186的规定进行取样。 7试验步骤 7.1试验数量 试验应进行平行双样测试。 7.2提取 7.2.1称取待测船舶防污漆0.9000g1.1000g置于20mL试管中。 7.2.2加人色谱纯的正已烷溶剂约10mL，用玻璃棒充分搅匀，棒上的固体用正已烷溶剂冲回试管内， 继续添加溶剂到试管的4/5处。为防止溶剂蒸发，用软木塞将试管塞住后放人振荡器中振荡20min～ 30 min. 7.2.3取出试管，放人离心机内，在转速3000r/min~15000r/min下分离20min~30min 7.2.4移出试管上层溶液，置于100mL容量瓶中。 7.2.5重复7.2.27.2.4操作3次，并合并试管上层溶液于100mL容量瓶中。 7.3净化 正已烷提取液（7.2.5）再经过装有适量脱脂棉（正已烷溶剂浸泡30min，取出晾干后的脱脂棉）及 1cm厚无水硫酸钠的筒型漏斗脱水，滤人100mL的容量瓶中，用色谱纯正已烷溶剂定容至刻度为待 测样品。 7.4色谱测定 7.4.1仪器工作参数 仪器工作参数设定如下： a）汽化室温度：250℃； b)林 柱温度：200℃； c) 检测器温度：280℃； d) 载气流速：50mL/min～80mL/min，根据仪器的情况选用 7. 4. 2 仪器调整 调节仪器重复性条件为：一个样品连续注射进样两次，其峰面积相对偏差不大于7%时，即认为仪 器处于稳定状态。 7.4.3进样 7.4.3.1进样方式为注射进样。 7. 4. 3.2 一次进样量为5μL。 7.4.3.3用清洁注射器在待测样品中抽吸次，排除所有气泡后，抽取所需进样体积，迅速注射入色谱 仪中，并立即拔出注射器。 7.4.4色谱的测量 7.4.4.1以峰的起点和终点的连线作为峰底，以峰高极大值对时间轴作垂线，对应的时间即为保留时 间，此线从峰顶至峰底间的线段即为峰高。 7.4.4.2用微量注射器抽取5μL正已烷溶剂，按7.4.1设置的色谱测定条件，进行基线校正。在载气 流速为74mL/min条件下，正已烷溶剂的保留时间为0.9min，其色谱图见图1。 2 GB/T25011—2010 μV(×100 000) 似谱 5. 0 4. 5 4. 0 3. 5 3.0 2. 5 2. 0 1. 5 1. 0 0. 5 0. 0 —0.5 0. 0 图1色谱纯正已烷色谱图 7.4.4.3DDT测定：用微量注射器抽取5μL待测样品（7.3），按7.4.1设置的色谱测定条件，进行测试。 DDT的四种形式出峰顺序为p.p-DDE、o,p*-DDT、P,p-DDD、P,p-DDT,在载气流速为74mL/min条件 下，其保留时间分别为8.4min、11.2min、14.4min、15.8min。混合标准工作液色谱图见图2。 μV(× 100 000) 8.01 色谱 7. 0 6.0 F'-DDE 5.0 已烷 p .l.c1(r-,d a 4.0 9. 0 P, p'-DDD 2. 0 1. 0 0. 0 1. 02. 03. 0 0210'91091 00'℃L010110010608020909 4.0 inin 图2混合标准工作液色谱图 7.4.5结果表示 试样中DDT及其异构体、衍生物的单一含量可按公式（1）计算： W;=(Ai/A2) X (mi /m2) X(V,/V2)