ICS 59.140.30 Y 46 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 26702—2011 皮革和毛皮 化学试验 富马酸二甲酯含量的测定 Leather and fur-Chemical tests- Determination of dimethyl fumarate content 2011-06-16发布 2011-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 26702—2011 前言 本标准按照GB/T1.1—2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252）归口。 本标准起草单位：广东出入境检验检疫局技术中心、国家皮革质量监督检验中心（浙江）、中华人民 共和国福建出人境检验检疫局、中国皮革和制鞋工业研究院 本标准主要起草人：郭仁宏、马贺伟、陈学灿、梁莹、黄新、唐熙、梁金玲 I GB/T26702—2011 皮革和毛皮化学试验 富马酸二甲酯含量的测定 1范围 本标准规定了皮革、毛皮中富马酸二甲酯含量的气相色谱-质谱测定方法 本标准适用于各种皮革、毛皮及其制品。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 QB/T1266 毛皮成品物理性能测试用试片的空气调节 QB/T1267 毛皮成品样块部位和标志 QB/T 1272 毛皮成品化学分析试样的制备及化学分析通则 QB/T 2706 皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位 QB/T 2707 皮革 物理和机械试验试样的准备和调节 QB/T2716 皮革 化学试验样品的准备 3原理 在超声波作用下，用乙酸乙酯萃取出试样中的富马酸二甲酯，萃取液净化后，用气相色谱-质谱 (GC/MS)检测，外标法定量。 4试剂和材料 4.12 乙酸乙酯，色谱纯；或使用分析纯试剂，经分子筛脱水。 4.2中性氧化铝小柱6mL，1g填料。 4.3无水硫酸钠，使用前在400℃下处理4h，在干燥器中冷却，备用。 4.4富马酸二甲酯（CAS号：624-49-7)标准品，纯度≥99%。 （5.6)中，用乙酸乙酯溶解并定容至刻度，摇匀，作为标准储备溶液。用乙酸乙酯逐级稀释标准储备溶 液，配制成浓度分别为0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、5μg/mL的标准工作 溶液，于0℃～4℃冰箱中保存备用 5仪器和设备 5.1分析天平，感量0.0001g。 5.2具塞锥形瓶，100mL。 5.3超声波提取器。 1 GB/T 26702—2011 5.4 梨形烧瓶，150mL，或氮吹仪管。 5.5 旋转蒸发仪或氮吹仪。 5. 6 容量瓶，25ml。 5.7容量瓶，5mL。 5.8 3有机滤膜0.45μm。 5.9 气相色谱/质谱联用仪（GC/MS）。 6 试样制备 6.1取样 SZC 6.1.1标准部位取样 6.1.1.1皮革：按QB/T2706的规定进行 6.1.1.2毛皮：按QB/T1267的规定进行，取样过程应避免毛被损失，保持毛被完好。 6.1.2非标准部位取样 如果不能从标准部位取样（如鞋、服装），应在可利用面积内的任意部位取样，样品应具有代表性，并 在试验报告中详细记录取样情况。 6.2试样的制备 6.2.1皮革：按QB/T2716的规定进行。 6.2.2毛皮：按QB/T1272的规定进行。 剪碎的试样在称重前进行空气调节。皮革按QB/T2707规定执行，毛皮按QB/T1266规定执行， 试样应及时测定。 7分析步骤 7.1萃取 用分析天平（5.1)称取约5g（精确至0.0001g）的试样，将试样置于具塞锥形瓶（5.2）中，加入 40mL乙酸乙酯（4.1），在超声波提取器（5.3）中萃取15min（频率45kHz，控制体系温度35℃以下） 后，将具塞锥形瓶中的萃取液经滤纸过滤到梨形烧瓶（或氮吹仪管）（5.4）中；再加人15mL乙酸乙酯于 具塞锥形瓶中，摇动1min，使试样与乙酸乙酯充分混合，并将滤液过滤到梨形烧瓶（或氮吹仪管）中；最 后加入10mL乙酸乙酯于锥形瓶中，重复上述操作，合并滤液。 7.2浓缩 可选用下述两种方法之一浓缩萃取液： a）旋转蒸发浓缩 在45℃下，用旋转蒸发仪（5.5)将梨形烧瓶中的萃取液浓缩至约1mL。 注：操作中注意不能暴沸或蒸干。 b）氮吹仪浓缩 在50℃下，用氮吹仪（5.5)将氮吹仪管中的萃取液浓缩至约1mL。 2 GB/T26702—2011 7.3净化 试验前，往中性氧化铝小柱（4.2）上添加约0.5cm厚的无水硫酸钠（4.3），再用约5mL的乙酸乙 酯将中性氧化铝小柱润湿，待用。 用吸管将浓缩后的萃取液注入中性氧化铝小柱内，流出液收集到5mL容量瓶（5.7）中；用少量乙 瓶中，并用乙酸乙酯定容到刻度，摇匀后用聚酰胺滤膜（5.8）过滤制成试液（若容量瓶中的溶液浑浊，用 离心方法分离后再取上层清液过滤），用气相色谱/质谱联用仪（GC/MS）（5.9）测试。 7.4气相色谱/质谱联用仪（GC/MS）测定 7.4.1工作参数 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出气相色谱/质谱分析的通用参数。设定的参数 应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的： 色谱柱：DB-5MS柱，30mX0.25mmX0.25μm，或相当者； 进样口温度：250℃； c) 色谱-质谱接口温度：280℃； d) 进样方式：不分流进样，1min后开阀； e) 载气：氨气，纯度≥99.999%；控制方式：恒流，流速1.0mL/min； f) 色谱柱温度：初温60℃，以5℃/min升至100℃，再以25℃/min升至280℃，保持10min； 进样量：1μL； g) h) 电离方式：EI； i) 电离能量：70eV； j) 扫描方式：选择离子扫描（SIM)或全扫描（Scan）； k) 四极杆温度：150℃； 离子源温度：230℃； m) 溶剂延迟时间：3min。 7. 4. 2 气相色谱/质谱分析及阳性结果确证 根据试液中富马酸二甲酯的含量情况，选取3种或以上浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和 试液中富马酸二甲酯的响应值均应在仪器的线性范围内。在上述气相色谱-质谱条件下，富马酸二甲酯 的保留时间约为6.5min。 酯的特征离子碎片及其丰度比对其进行确证。 定性离子（m/z）：113，85.59（其丰度比为100：60：30）； 定量离子（m/z）：113。 注：富马酸二甲酯的总离子流图参见图A.1，质谱图参见图A.2。 8空白试验 除不加试样外，按上述7.1～7.4测定步骤进行 9结果计算 按式（1)计算富马酸二甲酯的含量： 3